(M)-1-aza[6]helicene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (M)-1-aza[6]helicene
• 英文别名: 1-aza[6]helicene；(M)-(-)-1-Aza(6)helicene；4-azahexacyclo[12.12.0.02,11.03,8.017,26.020,25]hexacosa-1(14),2(11),3(8),4,6,9,12,15,17(26),18,20,22,24-tridecaene
• 化学式: C₂₅H₁₅N
• 分子量: 329.401
• InChiKey: YKQPSLTYQSNMBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (M)-1-aza[6]helicene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以32%的产率得到1-aza[6]helicene N-oxide
  参考文献：
  名称：

  螺旋手性吡啶N-氧化物：不对称催化剂的新家族。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803338
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-萘酚 在 吡啶 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氯化铂 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (M)-1-aza[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  A Scalable and Expedient Route to 1-Aza[6]helicene Derivatives and Its Subsequent Application to a Chiral-Relay Asymmetric Strategy

  摘要：

  A rapid route to diversely functionalized 1-aza[6]helicenes has been achieved via the development of a copper-mediated cross-coupling reaction, followed by PtCl4-catalyzed cycloisomerization. Not only does this method allow access to these functionally important molecules on gram scale, but this strategy Is also suitable for relaying the axial chirality of a key intermediate to the helicity of the product.

  DOI：

  10.1021/ol400493x
• 作为试剂：
  描述：

  二异丙基锌 、 2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶-5-甲醛 在 (M)-1-aza[6]helicene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到(S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol
  参考文献：
  名称：

  逆转用作非对称自催化手性诱导剂的1-和2-氮杂[6]螺旋烯之间的对映选择性†

  摘要：

  在用作氮嘧啶基烷醇不对称自催化手性诱导剂的1-氮杂[6]螺旋烯2和2-氮杂[6]螺旋烯3之间观察到对映选择性的逆转。在（P）-（+）-1-氮杂[6] ic烯2的存在下，嘧啶-5-甲醛1与二异丙基锌的反应与不对称自催化作用一起提供了具有高ee的（S）-嘧啶烷醇4。令人惊讶地，在（P）-（+）-2-氮杂[6]螺旋烯3的存在下的反应给出了具有高ee的（R）-链烷醇4的相反对映异构体。同样，（M）-（-）-2和（M）-（-）- 3分别提供（R）-和（S）-链烷醇4。对映选择性的意义不仅受氮杂庚烯衍生物的螺旋度的控制，而且还受氮原子的位置的控制。

  DOI：

  10.1039/c6ob02745h

文献信息

• Attenuation of London Dispersion in Dichloromethane Solutions
  作者：Robert Pollice、Marek Bot、Ilia J. Kobylianskii、Ilya Shenderovich、Peter Chen

  DOI：10.1021/jacs.7b06997

  日期：2017.9.20

  London dispersion constitutes one of the fundamental interaction forces between atoms and between molecules. While modern computational methods have been developed to describe the strength of dispersive interactions in the gas phase properly, the importance of inter- and intramolecular dispersion in solution remains yet to be fully understood because experimental data are still sparse in that regard

  伦敦色散构成原子之间以及分子之间基本相互作用力之一。尽管已经开发出现代计算方法来恰当地描述气相中分散相互作用的强度，但是溶液中分子间和分子内分散的重要性仍有待充分理解，因为在这方面实验数据仍然很少。我们在本文中报告了伦敦分散体在气相和二氯甲烷溶液中对质子结合的二聚体的键解离的贡献的详细实验和计算研究，表明溶剂对分子间和分子内分散相互作用的衰减很大（约70％的二氯甲烷），但不完整，
• Compensation of London Dispersion in the Gas Phase and in Aprotic Solvents
  作者：Robert Pollice、Felix Fleckenstein、Ilya Shenderovich、Peter Chen

  DOI：10.1002/anie.201905436

  日期：2019.10

  importance of London dispersion for structure and stability of molecules with less than about 200 atoms has been established in recent years but the quantitative understanding is still largely based on computations because of a persistent lack of suitable experimental data. We herein report a comprehensive computational and experimental study of the compensation of London dispersion in proton-bound dimer

  近年来，伦敦分散体对于少于200个原子的分子的结构和稳定性的重要性已经确立，但由于持续缺乏合适的实验数据，对定量的理解仍主要基于计算。我们在此报告了质子结合的二聚体解离中伦敦色散补偿的综合计算和实验研究，结果表明，极性和非极性非质子溶剂中的总补偿在很大范围内都具有很大的不变性。此外，我们发现在典型的实验温度下，溶剂补偿（约40％至80％）比气相补偿（约0％至40％）在很大程度上占优势。
• Intense redox-driven chiroptical switching with a 580 mV hysteresis actuated through reversible dimerization of an azoniahelicene
  作者：Jochen R. Brandt、Lubomír Pospíšil、Lucie Bednárová、Rosenildo Correa da Costa、Andrew J. P. White、Tadashi Mori、Filip Teplý、Matthew J. Fuchter

  DOI：10.1039/c7cc04903j

  日期：——

  we present the first intermolecular follow-on reaction: an azoniahelicene system that dimerises upon reduction, leading to intense, reversible chiroptical switching with a >500 mV hysteresis and a >300 mV “read-only” potential range. The reported helicene dimerization is supported by detailed electrochemical investigations and the comparison of experimental and calculated electronic circular dichroism

  分子开关对于分子规模存储设备的构造是令人感兴趣的。基于氧化还原触发螺旋的开关可以实现很强的脊波读数值，但是大多数系统在“ ON”和“ OFF”开关状态（氧化还原磁滞）之间仅显示出很小的电势差。尽管可以通过将电子转移与快速后续反应偶联来获得更大的磁滞现象，但该方法仅限于将类螺旋结构的分子内开环成轴向手性联芳基。在这里，我们介绍了第一个分子间的后续反应：氮杂三烯系统在还原时会二聚，导致强烈，可逆的手性切换，迟滞> 500 mV，“只读”电位范围> 300 mV。
• Theoretical and Experimental Studies of Circular Dichroism of Mono- and Diazonia[6]helicenes
  作者：Yoshito Nakai、Tadashi Mori、Kiyoshi Sato、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/jp403426w

  日期：2013.6.20

  chirality of the helicenes while the sign of the latter is susceptive to the various factors such as electronic and steric effects. Protonation to monoaza[6]helicenes produces azonia[6]helicenes, showing dramatic changes in the CE pattern from the two bisignate to a three positive, two negative CE extremum series of comparable magnitudes, while dual protonation to diaza[6]helicenes forming diazonia[6]helicenes

  结合实验和理论研究，揭示了单和重氮[6]螺旋的特征圆二色性（CD）光谱图，这与母体[6]螺旋烯和中性（di）氮杂类似物的报道有明显不同。Aza [6]螺旋和[6]螺旋烯在1 B a和1 B b波段表现出双信号棉花效应（CEs），在1 L b表现出弱CE。螺旋带，前者的信号负责螺旋的螺旋手性，而后者的信号易受电子和空间效应等各种因素的影响。质子化成单氮杂[6]螺旋的质子产生了氮杂[6]螺旋，显示出CE模式从两个二元组到三个正，两个负的CE极值级列具有相似程度的剧烈变化，而重质子化成重氮[6]螺旋的二元质子形成了重氮。 [6]螺旋在CE模式中仅导致名义变化（旋转强度和激发能稍有不同）。单氮杂二酮和重氮杂戊酮的这种相当复杂和相反的CE行为主要来自（非对称）质子化的电子效应，因为中性，单氮杂，和专用物种在本质上是彼此相同的。与中性（di）aza [6]螺旋油相比，通过最新的RI-CC2 / TZVPP
• A Straightforward Route to Helically Chiral N-Heteroaromatic Compounds: Practical Synthesis of Racemic 1,14-Diaza[5]helicene and Optically Pure 1- and 2-Aza[6]helicenes
  作者：Jiří Míšek、Filip Teplý、Irena G. Stará、Miloš Tichý、David Šaman、Ivana Císařová、Pavel Vojtíšek、Ivo Starý

  DOI：10.1002/anie.200705463

  日期：2008.4.14