diethyl 2-(2-iodobenzyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate | 1030320-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-iodobenzyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-[(2-iodophenyl)methyl]-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1030320-79-6
• 化学式: C₂₃H₂₃IO₄
• 分子量: 490.338
• InChiKey: NDUZSNYYDZTEHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-iodobenzyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 、 methyl 4-[(4-methylphenylsulfonamido)oxycarbonyl]benzoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 caesium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以67%的产率得到diethyl 2-phenyl-1-tosyl-1,5-dihydrobenzo[cd]indole-4,4(3H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  羟胺作为双功能单氮源，用于多种三环吲哚支架的快速组装

  摘要：

  使用羟胺衍生物作为单一氮源构建 n 元 (n>3) N-杂环的常规方法依赖于两个化学操作，涉及顺序亲核和亲电 CN 键的形成。在这里，我们报告了一种高效的炔插入/CH 活化/胺化级联，通过使用双功能仲羟胺，在一步转化中快速制备无数的三环吲哚。值得注意的是，明智地选择适用的氨基试剂，使芳基碘化物能够预先氧化加成到初始 Pd(0) 物种并随后形成两个 CN 键，是该反应成功的关键。对照实验表明，五元钯环中间体在促进最终胺化环闭合方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00403
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 、 2-碘苯甲基溴 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以75%的产率得到diethyl 2-(2-iodobenzyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd0催化的分子间脱芳香化[2 + 2 + 1]环硼烷与芳族碘化物和炔烃的螺碳环骨架的模块化组装。

  摘要：

  开发了一种新型的钯（0）催化1-溴-2-萘与芳基碘化物和炔烃的[2 + 2 + 1]螺环芳环化反应，用于螺[茚-1,1'-萘] -2的快速组装。 '-那些。这种三组分级联反应是通过连续的Catellani型CH活化，不对称联芳基偶联，炔烃迁移插入和芳烃脱芳烃作用实现的。我们的方法的潜在用途是由炔烃系芳基碘化物和1-溴2-萘酚一步合成的dalesconols A和B的多环骨架说明的。

  DOI：

  10.1002/anie.201612127

文献信息

• Synthesis of Indene and Naphthalene Derivatives by a Palladium-Catalyzed Domino Carbopalladation/Cyclization/Coupling Process
  作者：Li-Na Guo、Xin-Hua Duan、Jie Hu、Hai-Peng Bi、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/ejoc.200701043

  日期：2008.3

  Highly substituted indene and naphthalene derivatives have been readily prepared in good-to-high yields by a palladium-catalyzed domino reaction. This domino reaction involves a Heck carbopalladation/cyclization/coupling process. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  高度取代的茚和萘衍生物已经通过钯催化的多米诺反应容易地以从良到高的产率制备。这种多米诺反应涉及 Heck 碳钯化/环化/偶联过程。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Palladium‐Catalyzed [2+2+1] Spiroannulation via Alkyne‐Directed Remote C−H Arylation and Subsequent Arene Dearomatization
  作者：Zhijun Zuo、Jing Wang、Jingjing Liu、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201909557

  日期：2020.1.7

  Palladium-catalyzed alkene-directed cross-coupling of aryl iodide with another aryl halide through C-H arylation opens a unique avenue for unsymmetrical biaryl-derived molecules. However, homo-coupling of aryl iodides often erodes the overall synthetic efficiency. Reported herein is a highly chemoselective Pd0 -catalyzed alkyne-directed cross-coupling of aryl iodides with bromophenols, which was subsequently

  通过CH芳基化反应，钯催化的芳基碘化物与另一种芳基卤化物的烯烃定向交叉偶联为不对称联芳基衍生的分子开辟了一条独特的途径。但是，芳基碘化物的均偶联通常会损害整体合成效率。本文报道的是芳基碘化物与溴酚的高度化学选择性的Pd0催化的炔烃定向的交叉偶联，其后随后进行苯酚脱芳香化以提供非常有吸引力的[2 + 2 + 1]螺环化。值得注意的是，根本没有观察到芳基碘的可能的均偶联。机理研究表明，五元芳基/乙烯基palladacycle最有可能促进了联芳基交叉偶联的关键步骤。
• Selective C(sp ³ )−N Bond Cleavage of <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dialkyl Tertiary Amines with the Loss of a Large Alkyl Group via an S _N 1 Pathway
  作者：Jiaoyu Wu、Linqiang Li、Mengtian Liu、Lu Bai、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202113820

  日期：2022.1.17

  alkyne-tethered aryl iodides with tertiary hydroxylamines has been developed for the rapid assembly of 3,4-fused tricyclic indoles with a removable aliphatic N-substituent. This domino reaction was realized by alkyne-directed palladacycle formation, electrophilic amination with tertiary hydroxylamines and selective C(sp3)−N bond cleavage with the loss of the larger alkyl group via an SN1 path.

  已经开发了一种新型 Pd 0催化的 [2+2+1] 炔烃连接芳基碘化物与叔羟胺的环化反应，用于快速组装具有可去除脂肪族N取代基的 3,4-稠合三环吲哚。这种多米诺骨牌反应是通过炔烃定向的钯环形成、叔羟胺的亲电胺化和选择性 C(sp 3 )-N 键断裂以及通过 S N 1 路径损失更大的烷基来实现的。
• Palladium-Catalyzed [2 + 2 + 1] Annulation of Alkyne-Tethered Aryl Iodides with Diaziridinone: Synthesis of 3,4-Fused Tricyclic Indoles
  作者：Lei Zhang、Junyu Chen、Tianshuo Zhong、Xiangyun Zheng、Jian Zhou、Xinpeng Jiang、Chuanming Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01365

  日期：2020.8.21

  A novel palladium-catalyzed [2 + 2 + 1] annulation of alkyne-tethered aryl iodides with diaziridinone was developed, leading to the formation of 3,4-fused tricyclic indoles. From a mechanistic standpoint, the formation of fused tricyclic indole scaffolds involved C,C-palladacycles, which were synthesized through the intramolecular reaction of aryl halides and alkynes. The cascade reaction described

  新型钯催化的[2 + 2 + 1]炔烃系芳基碘化物与二叠氮酮的环化反应，导致3,4-稠合三环吲哚的形成。从机理的观点来看，稠合的三环吲哚支架的形成涉及C，C-钯环，这是通过芳基卤化物和炔烃的分子内反应合成的。本文所述的级联反应可以用多种底物进行，并提供产率高达98％的各种3，4-稠合的三环吲哚。
• Assembly of Diverse [60]Fullerene-Fused Tricyclic Scaffolds via a Palladium-Catalyzed Cascade [2 + 2 + 2] Annulation Reaction
  作者：Tong-Xin Liu、Xin Wang、Pengling Zhang、Panting Yang、Xiaojun Li、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03764

  日期：2022.12.16

  Herein, a concise and robust approach for the highly efficient assembly of [60]fullerene-fused tricyclic scaffolds has been developed through a palladium-catalyzed cascade [2 + 2 + 2] annulation process. Diverse tricyclic scaffolds incorporating various ring sizes (6–19 membered) and types (carbocycles and N- and O-heterocycles) can be expediently constructed in a single-step transformation.

  在此，通过钯催化的级联 [2 + 2 + 2] 环化过程，开发了一种用于高效组装 [60] 富勒烯稠合三环支架的简洁而稳健的方法。包含各种环尺寸（6-19 元）和类型（碳环和N - 和O - 杂环）的多种三环支架可以在单步转化中方便地构建。