methyl (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-enoate | 521950-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-enoate
• 英文别名: (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)hex-5-enoic acid methyl ester；Methyl (5E)-6-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5-hexenoate
• CAS: 521950-37-8
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₄
• 分子量: 254.134
• InChiKey: RCYSXSOFOYRLJA-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-enoate 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-1-hex-5-enoic boronic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性镍催化迁移加氢芳基化形成手性α-芳基烷基硼酸酯的中继催化策略

  摘要：

  配体控制的反应性在过渡金属催化中起着重要作用，可以发现和开发大量有效的转化。然而，单个配体通常用于促进催化循环的所有步骤（例如，氧化加成、还原消除），这一要求使得配体设计具有挑战性并限制了其通用性，尤其是在中继不对称转化中。我们假设具有金属中心的多个配体可用于顺序促进多个催化步骤，从而通过简单配体的简单组合来结合互补的催化反应性。通过这种中继催化策略（L/L*），我们在此报告了第一个高度区域选择性和对映选择性远程加氢芳基化过程。3 )-H芳基化过程。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.10.015
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔酸甲酯 、 频那醇硼烷 在 bis(cyclohexanyl)borane 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于同时使用阳离子铱配合物和手性磷酸的末端炔烃和醛的对映选择性合成抗高烯丙醇

  摘要：

  我们报告了基于两种催化反应从末端炔烃通过 (E)-1-烯基硼酸酯高度非对映选择性和对映选择性合成抗高烯丙醇：阳离子铱配合物催化的 (E)-1-烯基硼酸酯和手性磷酸醛的酸催化烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1021/ja405790t

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Regioselective Hydroalkylation and Hydroarylation of Alkenyl Boronic Esters
  作者：Srikrishna Bera、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201907045

  日期：2019.9.23

  catalyzed hydrocarbonation, linear selectivity is most often obtained because of the relative stability of the linear Ni-alkyl intermediate over its branched counterpart. Herein, we show that the boronic pinacol ester (Bpin) group directs a Ni-catalyzed hydrocarbonation to occur at its adjacent carbon center, resulting in formal branch selectivity. Both alkyl and aryl halides can be used as electrophiles

  金属氢化物催化烯烃的烃化反应是从容易获得的烯烃中构建新的碳-碳键的有效方法。然而，烃化的区域选择性仍然难以控制。在氢化镍（NiH）催化的烃化反应中，由于线性Ni-烷基中间体相对于其支链对应物的相对稳定性，最经常获得线性选择性。在这里，我们显示硼烷频哪醇酯（Bpin）基团指导Ni催化的烃化反应发生在其相邻的碳中心，从而形成正式的分支选择性。烷基卤化物和芳基卤化物均可在此烃化反应中用作亲电子试剂，从而提供了广泛的仲烷基Bpin衍生物的途径，它们是合成化学中的重要组成部分。
• Kinetics and Mechanism of the Arase-Hoshi R₂BH-Catalyzed Alkyne Hydroboration: Alkenylboronate Generation via B–H/C–B Metathesis
  作者：Eduardo Nieto-Sepulveda、Andrew D. Bage、Louise A. Evans、Thomas A. Hunt、Andrew G. Leach、Stephen P. Thomas、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.9b10114

  日期：2019.11.20

  regioisomeric E-Ar-CH(Bpin)=CH2. This is unreactive to pinacolborane at ambient temperature, resulting in catalyst inhibition every ~102 turnovers. The second is hydroboration of the alkenyl-boronate to give ArCH2CH(BCy2)Bpin, again leading to catalyst inhibition. 9-BBN behaves analogously to Cy2BH, but with higher anti-Markovnikov selectivity, a lower barrier to secondary hydroboration, and overall lower

  通过原位 19F NMR 光谱、动力学模拟、同位素夹带、单周转标记 (10B/2H) 和密度泛函理论 (DFT) 研究了 R2BH 催化 1,3,2-二氧杂硼烷对炔烃进行硼氢化的机理计算。对于由频哪醇硼烷催化的 Cy2BH 催化硼氢化 4-氟苯乙炔，静止状态是反马尔科夫尼科夫加成产物 ArCH=CHBCy2。与频哪醇硼烷 (k ~7×10-3 M-1s-1) 的不可逆和周转率限制反应再生 Cy2BH 并释放 E-Ar-CH=CHBpin。两个不可逆转的事件与营业额同时发生。第一个是导致区域异构的 E-Ar-CH(Bpin)=CH2 的 Markovnikov 硼氢化反应。这在环境温度下对频哪醇硼烷没有反应，导致每约 102 次周转就会抑制催化剂。第二种是烯基硼酸酯的硼氢化反应生成 ArCH2CH(BCy2)Bpin，再次导致催化剂抑制。9-BBN 的行为与 Cy2BH 类似，但具有更高的抗
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Aliphatic Terminal Alkenes with Pinacolborane
  作者：Masao Morimoto、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201506328

  日期：2015.10.19

  Aliphatic terminal alkenes react with pinacolborane at ambient temperature to afford dehydrogenative borylation compounds as the major product when iPr‐Foxap is used as the ligand with cationic rhodium(I) in the presence of norbornene, which acts as the sacrificial hydrogen acceptor. The reaction is applied to the one‐pot syntheses of aldehydes and homoallylic alcohols from aliphatic terminal alkenes

  当i Pr-Foxap在降冰片烯的存在下用作阳离子铑（I）的配体时，脂族末端烯烃在室温下与频哪醇硼烷反应，以脱氢硼化化合物为主要产物，后者是牺牲氢受体。该反应适用于由脂肪族末端烯烃单醛合成醛和均烯丙基醇。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。
• Iron-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Duo Wei、Bertrand Carboni、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/adsc.201800588

  日期：2018.10.4

  5 mol%) and DABCO (1 mol%) selectively promotes the dehydrogenative borylation of both aromatic and aliphatic terminal alkynes to afford alkynylboronate derivatives in the presence of 1 equiv. of pinacolborane at 100 °C in toluene. This methodology is applicable to a variety of terminal alkynes (16 examples, yield: 62–93%).

  基于Fe（OTf）2（2.5 mol％）和DABCO（1 mol％）的催化体系在1当量的存在下选择性地促进芳族和脂族末端炔烃的脱氢硼化，从而提供炔基硼酸酯衍生物。萘甲酸硼烷在100°C下的甲苯溶液中。该方法学适用于各种末端炔烃（16个实例，收率：62–93％）。