(1E)-2-Methyl-1-phenyl-1,4,5-hexatrien-3-ol | 925699-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (1E)-2-Methyl-1-phenyl-1,4,5-hexatrien-3-ol
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-phenylhexa-1,4,5-trien-3-ol
• CAS: 925699-37-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: LIJDQJCZEKGUOV-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E)-2-Methyl-1-phenyl-1,4,5-hexatrien-3-ol 在 Ag⁽¹⁺⁾*C₄₄H₂₈O₄P^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (R,E)-2-methyl-1-phenylhexa-1,4,5-trien-3-ol 、 (S,E)-2-(1-phenylprop-1-en-2-yl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Chiral Silver Phosphate-Catalyzed Cycloisomeric Kinetic Resolution of α-Allenic Alcohols

  摘要：

  A kinetic resolution of a-allenic alcohols is realized through chiral silver phosphate-catalyzed cycloisomerization with high stereoselectivity (selectivity factor up to 189) and tolerance of a variety of functional groups. A mechanistic model is proposed to interpret the origin of the high stereoselectivity and broad substrate scope.

  DOI：

  10.1021/ja300453u
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (1E)-2-Methyl-1-phenyl-1,4,5-hexatrien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Chiral Silver Phosphate-Catalyzed Cycloisomeric Kinetic Resolution of α-Allenic Alcohols

  摘要：

  A kinetic resolution of a-allenic alcohols is realized through chiral silver phosphate-catalyzed cycloisomerization with high stereoselectivity (selectivity factor up to 189) and tolerance of a variety of functional groups. A mechanistic model is proposed to interpret the origin of the high stereoselectivity and broad substrate scope.

  DOI：

  10.1021/ja300453u

文献信息

• Substituent-Controlled Reactivity in the Nazarov Cyclisation of Allenyl Vinyl Ketones
  作者：Vanessa M. Marx、Rhonda L. Stoddard、Gavin S. Heverly-Coulson、D. Jean Burnell

  DOI：10.1002/chem.201100519

  日期：2011.7.11

  also accelerates Nazarov cyclisation by increasing the population of the reactive conformer and by stabilising the oxyallyl cation intermediate. Furthermore, α substitution by an alkyl group does not alter the regioselectivity of interrupted Nazarov reactions when the oxyallyl cation intermediate is intercepted by addition of an oxygen nucleophile, or by [4+3] cyclisation with acyclic dienes. The regioselectivity

  烯丙基乙烯基酮的酮上的烷基取代α通过抑制涉及丙二烯部分的替代途径以及通过电子给体和/或位阻，增强了Nazarov反应性。该取代模式还通过增加反应性构象异构体的数量并稳定了氧基烯丙基阳离子中间体而加速了纳扎罗夫环化反应。此外，当通过添加氧亲核试剂或通过与无环二烯进行的[4 + 3]环化来拦截羟烯丙基阳离子中间体时，烷基取代α不会改变中断的Nazarov反应的区域选择性。Nazarov工艺对烯丙基乙烯基酮的区域选择性被确定为是由于羟基烯丙基阳离子中间体中的电子偏向的结果。计算数据与该观察结果一致。