tert-butyl(((S)-1-((2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)but-3-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane | 1252660-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl(((S)-1-((2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)but-3-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
• CAS: 1252660-27-7
• 化学式: C₂₃H₃₆O₄Si
• 分子量: 404.622
• InChiKey: DVBWKUOUOUWMCS-PCCBWWKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(((S)-1-((2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)but-3-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A gold-catalyzed alkyne-diol cycloisomerization for the synthesis of oxygenated 5,5-spiroketals

  摘要：

  一种高效合成含氧5,5-螺环缩酮的方法被用于头孢菌素类化合物的合成。在甲醇中，氯化金(I)诱导了一种受保护的炔三醇的环异构化反应，并伴随去保护作用，形成了一种具有战略性羟基化的5,5-螺环缩酮，尽管可能存在区域化学复杂性和生成呋喃的可能性。其他晚期过渡金属Lewis酸的效果较差。甲醇作为溶剂有助于抑制不良呋喃副产物的生成。这项研究提供了另一个金催化在激活炔π-体系中的优势的例子。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.66
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-carbaldehyde 在 咪唑 、 potassium hydride 、 1,3-丙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl(((S)-1-((2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)but-3-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  A gold-catalyzed alkyne-diol cycloisomerization for the synthesis of oxygenated 5,5-spiroketals

  摘要：

  一种高效合成含氧5,5-螺环缩酮的方法被用于头孢菌素类化合物的合成。在甲醇中，氯化金(I)诱导了一种受保护的炔三醇的环异构化反应，并伴随去保护作用，形成了一种具有战略性羟基化的5,5-螺环缩酮，尽管可能存在区域化学复杂性和生成呋喃的可能性。其他晚期过渡金属Lewis酸的效果较差。甲醇作为溶剂有助于抑制不良呋喃副产物的生成。这项研究提供了另一个金催化在激活炔π-体系中的优势的例子。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.66

文献信息

• Stereocontrol of 5,5-Spiroketals in the Synthesis of Cephalosporolide H Epimers
  作者：Sami F. Tlais、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol102201z

  日期：2010.10.15

  A blueprint for controlling the stereochemistry of oxygenated 5,5-spiroketals using chelation effects is provided. Chelation specifically of zinc salts (other protic and Lewis acids were less effective) between the spiroketal oxygen and an appropriately positioned alcohol group overrides normal biases in the preparation of 5,5-spiroketals, as illustrated by the stereocontrolled synthesis of epimeric cephalosporolide H isomers. This study provides new and valuable information for prescribing the chirality of the stereogenic core of 5,5-spiroketals.