3-allyl-3-phenyl-5-hexen-2-one | 33523-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-allyl-3-phenyl-5-hexen-2-one
• 英文别名: 3-Allyl-3-phenylhex-5-en-2-one；3-phenyl-3-(2-propen-1-yl)-5-hexen-2-one；3-Allyl-3-phenylhexen-5-on-2；3-Allyl-3-phenyl-hex-5-en-2-one；3-phenyl-3-prop-2-enylhex-5-en-2-one
• CAS: 33523-78-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: SCTSSXPLIDJTQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-3-phenyl-5-hexen-2-one 在 Grubbs catalyst first generation 、 lithium aluminium tetrahydride 、 铁粉 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1-(2-((1-phenylcyclopent-3-en-1-yl)methoxy)phenyl)-2-(tetrafluoro-λ⁵-boranyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  直接来自苯胺的串联对映选择性分子内 Heck-Matsuda 反应

  摘要：

  开发了一种新的对映体选择性分子内策略，用于在类似串联的重氮化/Heck-Matsuda 工艺中直接从苯胺合成对映体富集的桥联苯并呋喃、不饱和螺苯并呋喃、2,3-二氢苯并呋喃和 2,3-二氢吲哚乙酸酯支架。该过程结合了原位苯胺的重氮化，然后是分子内 Heck-Matsuda 反应，因此跳过了可能不稳定或难以合成的芳基重氮盐的分离和纯化。该序列的实用性和稳健性通过合成 30 个复杂基序以高达 91% 的产率和高达 97:3 的对映体比率（包括四元立体中心）得到证明。将苯胺的串联过程与使用预合成芳基重氮盐的传统 Heck-Matsuda 反应进行了比较。除了少数例外，直接从苯胺开始的反应提供了更好的总产率和对映选择性，证明了该方法的效率。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201313
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 62.5h， 生成 3-allyl-3-phenyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  直接来自苯胺的串联对映选择性分子内 Heck-Matsuda 反应

  摘要：

  开发了一种新的对映体选择性分子内策略，用于在类似串联的重氮化/Heck-Matsuda 工艺中直接从苯胺合成对映体富集的桥联苯并呋喃、不饱和螺苯并呋喃、2,3-二氢苯并呋喃和 2,3-二氢吲哚乙酸酯支架。该过程结合了原位苯胺的重氮化，然后是分子内 Heck-Matsuda 反应，因此跳过了可能不稳定或难以合成的芳基重氮盐的分离和纯化。该序列的实用性和稳健性通过合成 30 个复杂基序以高达 91% 的产率和高达 97:3 的对映体比率（包括四元立体中心）得到证明。将苯胺的串联过程与使用预合成芳基重氮盐的传统 Heck-Matsuda 反应进行了比较。除了少数例外，直接从苯胺开始的反应提供了更好的总产率和对映选择性，证明了该方法的效率。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201313

文献信息

• Deacylative Allylation: Allylic Alkylation via Retro-Claisen Activation
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja205717f

  日期：2011.9.21

  "deacylative allylation", the coupling partners, an allylic alcohol and a ketone pronucleophile, undergo in situ retro-Claisen activation to generate an allylic acetate and a carbanion. In the presence of palladium, these reactive intermediates undergo catalytic coupling to form a new C-C bond. In comparison to unimolecular decarboxylative allylation, a commonly utilized method for allylation of carbon

  本文描述了多种相对不稳定的碳亲核试剂的烯丙基烷基化的新方法。在这个“脱酰基烯丙基化”过程中，偶联伙伴，烯丙醇和酮亲核试剂，进行原位逆克莱森活化以生成烯丙乙酸和碳负离子。在钯的存在下，这些反应性中间体进行催化偶联形成新的 CC 键。与单分子脱羧烯丙基化（一种常用的碳阴离子烯丙基化方法）相比，脱酰基烯丙基化是一种分子间过程。此外，脱酰基烯丙基化允许容易获得的烯丙醇直接偶联。最后，通过快速构建多种 1、
• The salt-free nickel-catalysed α-allylation reaction of ketones with allyl alcohol and diallylether
  作者：Bouchaib Mouhsine、Abdallah Karim、Clément Dumont、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1039/c9gc03619a

  日期：——

  The nickel-catalysed α-allylation of ketones with allyl alcohol and diallylether has been performed under neutral conditions. As no base is involved, the products are synthesized without salts as side products. The dppf/Ni(cod)2 catalytic system in MeOH at 80 °C has been shown as the most effective reaction system to afford tetrasubstituted derivatives from various cyclic and acyclic ketones with one

  酮与烯丙醇和二烯丙基醚的镍催化α-烯丙基化反应已在中性条件下进行。由于不涉及碱，因此合成的产物没有盐作为副产物。dppf / Ni（cod）2催化体系在MeOH中于80°C的反应已显示出是最有效的反应体系，可从具有一个或两个移动质子的各种环状和非环状酮中获得四取代衍生物。该过程与复分解步骤结合，根据无盐合成序列产生螺环化合物。
• Synthesis of .omega.-bromo ketones
  作者：Herbert O. House、Chia-Yeh Chu、William V. Phillips、Trevor S. B. Sayer、Cheuk-Chung Yau

  DOI：10.1021/jo00430a009

  日期：1977.5
• Aranda, Alfonso; Diaz, Angel; Diez-Barra, Enrique, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 18, p. 2427 - 2430
  作者：Aranda, Alfonso、Diaz, Angel、Diez-Barra, Enrique、Hoz, Antonio de la、Moreno, Andres、Sanchez-Verdu, Prado

  DOI：——

  日期：——
• On the π-π interaction in the benzylation of ketones
  作者：Enrique Díez-Barra、Sonia Merino、Prado Sánchez-Verdú、José Torres

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00724-2

  日期：1997.8

  The benzylation of a set of nine ketones provides enough information to establish how the ketone structure affects the existence of a pi-pi interaction. The presence of a phenyl moiety starting from the alpha-carbon atom and flexibility in cyclic ketones are structural features required for effective interactions. The pi-pi interaction is controlled by a polar-pi effect. Stronger interaction is achieved when slight electronwithdrawing groups are present in both pi-system. This results is explained by the predominance of the sigma-pi shells attractive interaction in an edge-to-face geometry. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.