N-(diphenylmethylene)-L-glutamic acid 1-(1,1-dimethylethyl) 5-benzyl ester | 611182-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(diphenylmethylene)-L-glutamic acid 1-(1,1-dimethylethyl) 5-benzyl ester
• 英文别名: (S)-5-benzyl 1-tert-butyl 2-((diphenylmethylene)amino)pentanedioate；(S)-5-benzyl 1-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate；(S)-5-benzyl-1-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate；5-benzyl 1-tert-butyl (S)-2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate；5-O-benzyl 1-O-tert-butyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)pentanedioate
• CAS: 611182-62-8
• 化学式: C₂₉H₃₁NO₄
• 分子量: 457.569
• InChiKey: ORLOYPBQBCYLKO-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylmethylene)-L-glutamic acid 1-(1,1-dimethylethyl) 5-benzyl ester 在 N-甲基吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-5-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用催化不对称相转移反应和环氧化反应对映选择性合成铜绿素 298-A 及其类似物

  摘要：

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja037290e
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸苄酯 、 N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 在 (S)-(2-(3,5-bis(trifluoromethyl)benzamido)-3-methylbutyl)(methyl)diphenylphosphonium iodide 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到N-(diphenylmethylene)-L-glutamic acid 1-(1,1-dimethylethyl) 5-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸亚胺与氨基酸衍生手性鏻盐催化的活化烯烃的高度对映选择性共轭加成

  摘要：

  源自氨基酸的手性季鏻盐很容易制备并用作相转移催化剂，用于甘氨酸亚胺与各种活化烯烃（包括查耳酮、丙烯酸酯和乙烯基酮）的高度对映选择性共轭加成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600794

文献信息

• [EN] CYCLOPROPENIMINE CATALYST COMPOSITIONS AND PROCESSES<br/>[FR] COMPOSITIONS CATALYTIQUES À BASE DE CYCLOPROPÉNIMINE ET PROCÉDÉS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2013059118A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention provides, inter alia, a cyclopropenimine Brønsted base catalyst and a cyclopropenimine scaffold for use as a Brønsted base catalyst. This cyclopropenimine has the structure (100). Methods for making such a cyclopropenimine are also provided. Further provided are processes for carrying out an organic synthetic reaction and processes for catalyzing a proton transfer reaction enantioselectively using such a cyclopropenimine Brønsted base catalyst.

  本发明提供了环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂和用作Brønsted碱催化剂的环丙烯亚胺骨架，其中该环丙烯亚胺具有结构（100）。还提供了制备这种环丙烯亚胺的方法。此外，还提供了进行有机合成反应的方法以及利用这种环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂对质子转移反应进行对映选择性催化的方法。
• Design of chiral urea-quaternary ammonium salt hybrid catalysts for asymmetric reactions of glycine Schiff bases
  作者：Maximilian Tiffner、Johanna Novacek、Alfonso Busillo、Katharina Gratzer、Antonio Massa、Mario Waser

  DOI：10.1039/c5ra14466c

  日期：——

  Bifunctional chiral urea-containing quaternary ammonium salts can be straightforwardly synthesised and systematically fine-tuned for asymmetric reactions of glycine Schiff bases.

  含有尿素的双功能手性季铵盐可以直接合成，并经系统调整用于甘氨酸席夫碱的不对称反应。
• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Transition State Analysis of Enantioselective Brønsted Base Catalysis by Chiral Cyclopropenimines
  作者：Jeffrey S. Bandar、Gregory S. Sauer、William D. Wulff、Tristan H. Lambert、Mathew J. Vetticatt

  DOI：10.1021/ja504532d

  日期：2014.7.30

  13C kinetic isotope effects have been used to interrogate the rate-limiting step of the Michael addition of glycinate imines to benzyl acrylate catalyzed by a chiral 2,3-bis(dicyclohexylamino) cyclopropenimine catalyst. The reaction is found to proceed via rate-limiting carbon–carbon bond formation. The origins of enantioselectivity and a key noncovalent CH···O interaction responsible for transition

  实验性 13C 动力学同位素效应已被用于研究由手性 2,3-双（二环己基氨基）环丙烯亚胺催化剂催化的甘氨酸亚胺与丙烯酸苄酯的迈克尔加成反应的限速步骤。发现反应是通过限速碳-碳键形成进行的。在密度泛函理论计算的基础上确定了对映选择性的起源和负责过渡态组织的关键非共价 CH···O 相互作用，并使用实验标记研究进行了探索。由此产生的决定对映选择性的过渡态的高分辨率实验图片有望指导新的催化剂设计和反应开发。
• Enantioselective Brønsted Base Catalysis with Chiral Cyclopropenimines
  作者：Jeffrey S. Bandar、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja3015764

  日期：2012.3.28

  Cyclopropenimines are shown to be a highly effective new class of enantioselective Bronsted base catalysts. A chiral 2,3-bis(dialkylamino)cyclopropenimine catalyzes the rapid Michael reaction of a glycine imine substrate with high levels of enantioselectivity. A preparative scale reaction to deliver 25 g of product is demonstrated, and a trivial large scale synthesis of the optimal catalyst is shown. In addition, the basicity of a 2,3-bis(dialkylamino)cyclopropenimine is measured for the first time and shown to be approximately equivalent to the P-1-tBu phosphazene base. An X-ray crystal structure of the protonated catalyst is shown along with a proposed mechanistic and stereochemical rationale.