1-ethenyl-2-(ethoxycarbonyl)-1-methylcyclohexan-5-one | 74842-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-ethenyl-2-(ethoxycarbonyl)-1-methylcyclohexan-5-one
• 英文别名: (±)-ethyl (1R,2S)-2-methyl-4-oxo-2-vinylcyclohexane-1-carboxylate；ethyl (1R,2S)-2-ethenyl-2-methyl-4-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 74842-02-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: ZAJXFFLVRNLDSE-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethenyl-2-(ethoxycarbonyl)-1-methylcyclohexan-5-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 5-acetoxy-1-ethenyl-1-methyl-2-(nitromethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of steroid hormones. Efficient stereocontrolled synthesis of 17-methoxy-6-oxo-D-homo-18-nor-5.beta.-androsta-2,13,15,17-tetraene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01310a026
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-羰基-2-环己烯-1-羧酸乙酯 、 乙烯基溴化镁 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 以88%的产率得到1-ethenyl-2-(ethoxycarbonyl)-1-methylcyclohexan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of rac-Lindenene via a thermally induced cyclopropanation reaction

  摘要：

  描述了倍半萜烯林烯的首次合成。利用重氮酮和未活化的烯烃之间的新型非催化分子内环丙烷化反应来构建具有完全立体控制的相对不稳定的酮前体。这种酮通过三个步骤转化为林烯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41716f

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Onoseriolide, Bolivianine, and Isobolivianine
  作者：Biao Du、Changchun Yuan、Tianzi Yu、Li Yang、Yang Yang、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1002/chem.201304378

  日期：2014.2.24

  efforts on the total synthesis of bolivianine (1) and isobolivianine (2), involving the synthesis of onoseriolide (3). The first generation synthesis of bolivianine was completed in 21 steps by following a chiral resolution strategy. Based on the potential biogenetic relationship between bolivianine (1), onoseriolide (3), and β‐(E)‐ocimene (8), the second generation synthesis of bolivianine was biomimetically

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。
• Studies towards the Synthesis of Lindenene: Unexpected Stereochemical Outcome of an Intramolecular Cyclopropanation Reaction and Synthesis of (±)-<i>epi</i>-Lindenene and (±)-<i>iso</i>-Lindenene
  作者：Jack Baldwin、Thomas Fenlon、Dirk Schwaebisch、Alexander Mayweg、Victor Lee、Robert Adlington

  DOI：10.1055/s-2007-991069

  日期：——

  Investigation towards the synthesis of the furanosesqui-terpene Lindenene using an intramolecular cyclopropanation reaction gave unexpected ring-junction isomerisation products. These products were elaborated to (±)- EPI-lindenene and (±)- ISO-lindenene.

  对使用分子内环丙烷化反应合成呋喃倍半萜烯的研究得到了意想不到的环结异构化产物。这些产品被加工成 (±)- EPI-茚烯和 (±)- ISO-茚烯。
• Synthesis of rac-Lindenene via a thermally induced cyclopropanation reaction
  作者：Thomas W. Fenlon、Michael W. Jones、Robert M. Adlington、Victor Lee

  DOI：10.1039/c3ob41716f

  日期：——

  The first synthesis of the sesquiterpene Lindenene is described. A novel non-catalysed intramolecular cyclopropanation reaction between a diazoketone and an unactivated alkene was utilised to construct the relatively labile ketone precursor with complete stereocontrol. This ketone was transformed in three steps into Lindenene.

  描述了倍半萜烯林烯的首次合成。利用重氮酮和未活化的烯烃之间的新型非催化分子内环丙烷化反应来构建具有完全立体控制的相对不稳定的酮前体。这种酮通过三个步骤转化为林烯。
• Total Synthesis of (±)<i>-</i>Chloranthalactone A
  作者：Guizhou Yue、Li Yang、Changchun Yuan、Xiaoling Jiang、Bo Liu

  DOI：10.1021/ol202190b

  日期：2011.10.7

  A total synthesis of (+/-)-chloranthalactone A was completed. It features substrate-controlled epoxidation of ketone and highly diastereoselective intramolecular cyclopropanation to construct the cis, trans-3/5/6 tricyclic skeleton.
• Ho, Tse-Lok; Hall, T. W., Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 2, p. 97 - 100
  作者：Ho, Tse-Lok、Hall, T. W.

  DOI：——

  日期：——