(2S,4aS,8aS)-4a-allyl-2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-octahydro-1-benzopyran-5-one | 852872-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (2S,4aS,8aS)-4a-allyl-2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-octahydro-1-benzopyran-5-one
• 英文别名: (2S,4aR,8aS)-4a-allyl-2-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)octahydrochromen-5-one；(2S,4aR,8aS)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4a-prop-2-enyl-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-chromen-5-one
• CAS: 852872-46-9
• 化学式: C₁₉H₃₄O₃Si
• 分子量: 338.563
• InChiKey: BGBGNXMOALPLQW-VDZJLULYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aS,8aS)-4a-allyl-2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-octahydro-1-benzopyran-5-one 在 四氢吡咯 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 336.33h， 生成 (R)-3,4,8,8a-tetrahydro-8a-allyl-1,6-(2H,7H)-naphthalenedione
  参考文献：
  名称：

  将烯丙基引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮角位置的新方法及其在手性Wieland-中的应用Miescher型化合物的合成。

  摘要：

  使用桦木还原和烯醇盐捕集将烯丙基立体选择性地引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮的角位置反应。确定烯丙基是通过意外的构象从最初形成的构象中引入的而引入的。合成了在角位置具有烯丙基的两种非对映异构的Wieland-Miescher型化合物，其为光学纯形式。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.207
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1S,5S)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-5-yl]-butyric acid methyl ester 在 咪唑 、 三氟甲磺酸 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.66h， 生成 (2S,4aS,8aS)-4a-allyl-2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-octahydro-1-benzopyran-5-one
  参考文献：
  名称：

  将烯丙基引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮角位置的新方法及其在手性Wieland-中的应用Miescher型化合物的合成。

  摘要：

  使用桦木还原和烯醇盐捕集将烯丙基立体选择性地引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮的角位置反应。确定烯丙基是通过意外的构象从最初形成的构象中引入的而引入的。合成了在角位置具有烯丙基的两种非对映异构的Wieland-Miescher型化合物，其为光学纯形式。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.207

文献信息

• Development of Diastereoselective Birch Reduction−Alkylation Reactions of Bi- and Tricyclic β-Alkoxy-α,β-unsaturated Ketones
  作者：Kou Hiroya、Yusuke Ichihashi、Ai Furutono、Kiyofumi Inamoto、Takao Sakamoto、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/jo901094x

  日期：2009.9.4

  Diastereoselective Birch reduction−alkylation reactions of bicyclic β-alkoxy-α,β-unsaturated carbonyl compounds and tricyclic analogues were investigated. Although the relative configuration of the product was altered according to the structure of the starting material, stereoselectivity of the reaction could be accounted for by similar reaction pathways. The product from the tricyclic β-alkoxy-α,β-unsaturated

  研究了双环β-烷氧基-α，β-不饱和羰基化合物和三环类似物的非对映选择性桦木还原-烷基化反应。尽管产物的相对构型根据起始材料的结构而改变，但是反应的立体选择性可以由相似的反应途径来解释。来自三环β-烷氧基-α，β-不饱和羰基化合物的产物对应于三茂金属骨架。
• The New Method for Introduction of an Allyl Group into the Angular Position of 2-(TBS-oxymethyl)-2,3,4,6,7,8-hexahydro-1-benzopyran-5-one and Its Application to Chiral Wieland-Miescher Type Compound Synthesis
  作者：Kou Hiroya、Taisuke Takahashi、Katsunori Shimomae、Takao Sakamoto

  DOI：10.1248/cpb.53.207

  日期：——

  group into the angular position of 2-(TBS-oxymethyl)-2,3,4,6,7,8-hexahydro-1-benzopyran-5-one was accomplished using Birch reduction and an enolate trapping reaction. It was determined that the allyl group was introduced via an unexpected conformation-flipped from the initially formed one. Two diastereomeric Wieland-Miescher type compounds, having the allyl group at the angular position, were synthesized

  使用桦木还原和烯醇盐捕集将烯丙基立体选择性地引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮的角位置反应。确定烯丙基是通过意外的构象从最初形成的构象中引入的而引入的。合成了在角位置具有烯丙基的两种非对映异构的Wieland-Miescher型化合物，其为光学纯形式。