chlorodifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal | 103813-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: chlorodifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal
• 英文别名: 2-chloro-1-ethoxy-2,2-difluoroethanol
• CAS: 103813-74-7
• 化学式: C₄H₇ClF₂O₂
• 分子量: 160.548
• InChiKey: JXRDPUXAFJPBPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 chlorodifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Benzenamine, N-(2-chloro-2,2-difluoroethylidene)-4-methoxy-
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化亚胺次膦与氟化亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应：扩大的范围和机制的见解

  摘要：

  使用标记实验，对照实验和线性效应实验研究了Cu（I）/（S，R p）-PPFOMe催化的1,3-偶极环偶氮亚甲基与氟化亚胺的加成反应的机理，明确排除了1,3- DC /差向异构化途径和解释了此项特殊的外切' -选择性的立体化学。该方案允许以良好的产率和优异的立体选择性制备一系列高度官能化的氟化咪唑烷。而且，目前的方法已经成功地扩展到通过内含物合成具有挑战性的，带有CF 3的季立构中心的咪唑烷类化合物。在相同的反应条件下，用三氟化酮亚胺对甲亚胺烷基化物进行1,3-DC选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01743
• 作为产物：
  描述：

  二氟氯乙酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 chlorodifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化亚胺次膦与氟化亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应：扩大的范围和机制的见解

  摘要：

  使用标记实验，对照实验和线性效应实验研究了Cu（I）/（S，R p）-PPFOMe催化的1,3-偶极环偶氮亚甲基与氟化亚胺的加成反应的机理，明确排除了1,3- DC /差向异构化途径和解释了此项特殊的外切' -选择性的立体化学。该方案允许以良好的产率和优异的立体选择性制备一系列高度官能化的氟化咪唑烷。而且，目前的方法已经成功地扩展到通过内含物合成具有挑战性的，带有CF 3的季立构中心的咪唑烷类化合物。在相同的反应条件下，用三氟化酮亚胺对甲亚胺烷基化物进行1,3-DC选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01743

文献信息

• The Asymmetric Friedel-Crafts Reaction of Indoles with Fluoroalkylated Nitroalkenes Catalyzed by Chiral Phosphoric Acid
  作者：Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/ejoc.201100683

  日期：2011.8

  The enantioselective Friedel–Crafts fluoroalkylation of indoles with fluoroalkylated nitroalkenes, catalyzed by chiral phosphoric acid is described. The regioselectivity of fluoroalkylated nitroalkenes is a problem worth discussing, and it was found that the carbon atom adjacent to the fluoroalkyl group is more reactive than that adjacent to NO2 group.

  描述了在手性磷酸的催化下，吲哚与氟烷基化硝基烯烃的对映选择性 Friedel-Crafts 氟烷基化反应。氟烷基化硝基烯烃的区域选择性是一个值得讨论的问题，发现与氟烷基相邻的碳原子比与 NO2 相邻的碳原子更具反应性。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reactions of Fluorinated Aldimines with Siloxyfurans
  作者：Qian-Yi Zhao、Zhi-Liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201000843

  日期：2011.3.7

  A highly regio‐ and enantioselective asymmetric vinylogous Mannich reaction of readily available fluorinated aldimines bearing a chiral auxiliary [(S)‐1‐phenylethyl group] with siloxyfurans to afford chiral fluorine‐containing γ‐butenolide or γ‐lactone derivatives has been developed in the presence of silver acetate (10 mol%) and axially chiral phosphine‐oxazoline ligand L1 (11 mol%). In most cases

  现已开发出具有手性助剂[（S）-1-苯乙基]的氟化亚胺与甲硅烷氧基呋喃的高度区域和对映选择性不对称乙烯基曼尼希反应，可制得手性含氟的γ-丁烯内酯或γ-内酯衍生物。存在乙酸银（10 mol％）和轴向手性膦-恶唑啉配体L1（11 mol％）。在大多数情况下，以高收率，良好至优异的对映体过量和高达> 20：1 dr的产率获得相应的氟化加合物。
• The asymmetric synthesis of CF3- or –CF2-substituted tetrahydroquinolines by employing a chiral phosphoric acid as catalyst
  作者：Jin-Hong Lin、Guoqiang Zong、Ruo-Bing Du、Ji-Chang Xiao、Shubin Liu

  DOI：10.1039/c2cc18064b

  日期：——

  CF3- or –CF2-containing tetrahydroquinolines have been asymmetrically synthesized from the reaction of fluorinated N-arylimines with benzyl N-vinylcarbamate in the presence of a chiral phosphoric acid.

  含CF3或CF2的四氢喹啉已通过氟化的N-芳基亚胺与苄基N-乙烯基氨基甲酸酯在手性磷酸的存在下进行不对称合成。
• Convenient synthesis of fluorinated quinoline, 1,2-dihydroquinoline, and 1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives
  作者：Hikaru Yanai、Hideyuki Mimura、Kosuke Kawada、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.086

  日期：2007.3

  A convenient synthetic method for 2-polyfluoroalkylated quinoline systems through the efficient generation of perfluoroalkylated imine from o-vinylanilines with perfluorinated hemiacetals or aldehyde hydrates was developed. In most cases, the major products are 2-polyfluoroalkyl-1,2-dihydroquinoline derivatives 3, which can be converted to either quinolines or 1,2,3,4-tetrahydroquinolines.

  通过从邻乙烯基苯胺与全氟化半缩醛或醛水合物高效生成全氟烷基化的亚胺，开发了一种方便的2-多氟烷基化喹啉体系的合成方法。在大多数情况下，主要产品是2-聚氟烷基-1，2-二氢喹啉衍生物3，它们可以转化为喹啉或1,2,3,4-四氢喹啉。
• Formylation of Fluoroalkyl Imines through Visible-Light-Enabled H-Atom Transfer Catalysis: Access to Fluorinated α-Amino Aldehydes
  作者：Sen Yang、Shuangyu Zhu、Dengfu Lu、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00128

  日期：2019.4.5

  visible-light-enabled catalytic formylation of fluoroalkyl imines is developed. With readily accessible starting materials and organocatalysts, this method provides a general approach to masked fluoroalkyl amino aldehydes. A synergistic catalytic effect between the photosensitizer and the H atom transfer agent was proven pivotal to this transformation. After removing the mask, free aldehydes can be obtained and

  开发了可见光使氟代烷基亚胺催化甲酰化。利用容易获得的起始原料和有机催化剂，该方法提供了掩蔽的氟代烷基氨基醛的一般方法。光敏剂和氢原子转移剂之间的协同催化作用被证明对这种转化至关重要。除去掩膜后，可以获得游离醛并将其进一步转化为各种β-氟烷基β-氨基醇，它们是生物活性和药物化合物合成中的有吸引力的构建基块。