TBS-DHG催化剂 | 212120-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: TBS-DHG催化剂
• 英文名称: (2R,3S,4R)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diol
• 英文别名: TBS-DHG；(2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxane-3,4-diol
• CAS: 212120-61-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₄Si
• 分子量: 262.422
• InChiKey: KKFGQPZYDWCKRC-MXWKQRLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TBS-DHG催化剂 在 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-((2R,3S,4R)-3,4-Bis-methoxymethoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-phenyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  一种从碳水化合物出发的新型双功能不对称催化剂的设计：在醛类和苯乙酮的催化不对称氰基硅烷化中的应用

  摘要：

  以碳水化合物为骨架，开发了一种新的活性路易斯酸-路易斯碱双功能不对称催化剂7，该催化剂用于醛类和苯乙酮的不对称氰基硅烷化反应。通过将Al和氧化膦置于羰基化合物和TMSCN的双重活化的最佳位置，发现7位6位的β-Ph基团对于高度不对称感应（至多80％ee）很重要。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00174-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 TBS-DHG催化剂
  参考文献：
  名称：

  Ring expansion of cyclic 1,2-diols to form medium sized rings via ruthenium catalyzed transfer hydrogenative [4+2] cycloaddition

  摘要：

  描述了一种环扩展环状二醇的新方法。通过改进的条件，使得环状1,2-二醇与1,3-二烯在钌(0)催化的环加成反应中形成融合的[n.4.0]自行车3a-3r（n = 3-6），这些产物在与碘苯二乙酸接触后发生氧化开裂，生成9-12成员的环4a-4r。

  DOI：

  10.1039/c4cc03983a
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 TBS-DHG催化剂 、 联硼酸新戊二醇酯 、 水 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 以79%的产率得到(R)-(+)-1,2-辛二醇
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物催化的对映选择性烯烃二硼化：增强 1,2-键合二硼配合物的反应活性

  摘要：

  烯烃的催化对映选择性二硼化是通过容易获得的碳水化合物衍生的催化剂来完成的。机理实验表明 1,2-键合二硼酸盐具有中间作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13174

文献信息

• Carbohydrate/DBU Cocatalyzed Alkene Diboration: Mechanistic Insight Provides Enhanced Catalytic Efficiency and Substrate Scope
  作者：Lu Yan、Yan Meng、Fredrik Haeffner、Robert M. Leon、Michael P. Crockett、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.7b12316

  日期：2018.3.14

  A mechanistic investigation of the carbohydrate/DBU cocatalyzed enantioselective diboration of alkenes is presented. These studies provide an understanding of the origin of stereoselectivity and also reveal a strategy for enhancing reactivity and broadening the substrate scope.
• Diols, α-Ketols, and Diones as 2_2π Components in [2+2+2] Cycloadditions of 1,6-Diynes via Ruthenium(0)-Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Hiroki Sato、Matthias Bender、Weijie Chen、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.6b11746

  日期：2016.12.21

  The first use of vicinal diols, ketols, or diones as 2(2 pi) components in metal-catalyzed [2+2+2] cycloaddition is described. Using ruthenium(0) catalysts, 1,6-diynes form ruthenacyclopentadienes that engage transient diones in successive carbonyl addition. Transfer hydrogenolysis of the resulting ruthenium(II) diolate mediated by the diol or ketol reactant releases the cycloadduct with regeneration of ruthenium(0) and the requisite dione.
• New homochiral cyclic diol ligands for titanium alkoxide catalyzed phosphonylation of aldehydes
  作者：Michael D. Groaning、Bradley J. Rowe、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01139-3

  日期：1998.7

  An investigation of the structural effects of chiral diol ligands on the enantioselectivity of phosphorylation was performed. Cyclic diols, and cyclohexanediol in particular, were identified as effective ligands for titanium alkoxide catalyzed asymmetric phosphorylation. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.