1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-6-yl lithium | 909292-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪烷类
• 英文名称: 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-6-yl lithium
• 英文别名: 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantan-6-yllithium
• CAS: 909292-07-5
• 化学式: C₆H₁₁LiN₃P
• 分子量: 163.088
• InChiKey: JOMAARUICZHNPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.35
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-6-yl lithium 在 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane衍生的半不稳定β-氨基膦配体：在钌催化的腈水合中的应用

  摘要：

  描述了衍生自1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷（PTA）的一系列β-氨基膦。PTA-CHPhNHPh（1），PTA-CH（p -C 6 H 4 OCH 3）NHPh（2）和PTA-CPh 2 NHPh（3）是通过锂化PTA反应制备的，收率很好（62-77％）用相应的亚胺，然后水解。合成化合物1和2为非对映异构体对，通过从THF /己烷中连续重结晶将其分离。化合物1 - 3是在水中微溶于（š 25 ø = 4.8（1），4.9（2），2.7（3）g / L）。一旦协调到的Ru（II）芳烃中心两个单齿（κ 1 -P）将[RuCl 2（η 6 -甲苯）（1 - 3）]和双齿（κ 2 -P，N）将[RuCl（η 6 -甲苯） （1 - 3）]观察到氯的配位模式。钌（II）芳烃络合物4 - 6展出hemilabile行为κ之间转变1 -P和κ 2 -P，N当在溶剂或另外的变化协调配位配体如Cl -或CH

  DOI：

  10.1021/ic301160x
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 1,3,5-三氮杂-7-磷杂金刚烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-6-yl lithium
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) 手性酯衍生物的酶促合成尝试

  摘要：

  摘要 PTA 11及其P-硫化物12的外消旋酯衍生物的酶促进水解产生了未反应的酯和相应的酸，其转化为酯，取决于所用的溶剂和酶，产率适中。然而，在所有情况下，产品都是外消旋混合物。

  DOI：

  10.1080/10426507.2021.2011889

文献信息

• Imidazolyl-PTA Derivatives as Water-Soluble (P,N) Ligands for Ruthenium-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Donald A. Krogstad、Antonella Guerriero、Andrea Ienco、Gabriele Manca、Maurizio Peruzzini、Gianna Reginato、Luca Gonsalvi

  DOI：10.1021/om200896g

  日期：2011.11.28

  exhibit higher water solubility than most upper-rim derivatives of PTA. The two ligands reacted cleanly with [Ru(η6-p-cymene)Cl2]2 in refluxing CHCl3 to form κ2-P,N-[(η6-p-cymene)RuPTA-CH(1-MeIm)OH}Cl]Cl (8) and κ2-P,N-[(η6-p-cymene)RuPTA-C(1-MeIm)2OH}Cl]Cl (9). Ligands phenyl(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]dec-6-yl)methanol (PZA) and 4′-dimethylaminophenyl(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3

  1,3,5-triaza-7-phoshaadamantane（PTA）的第一个咪唑基“上边缘”衍生物，即1-甲基咪唑基-（1,3,5-triaza-7-phosphatritricyclo [3.3.1.1 3,7 ] dec-6-基）甲醇（2，PTA-CH（1-MeIm）OH）和双（1-甲基咪唑基）（1,3,5-三氮杂-7-磷三环[3.3.1.1 3,7 ] dec-通过PTA-Li与1-甲基-2-咪唑羧醛和双（N-甲基咪唑-2-基）反应，以合理的收率合成了6-基）甲醇（3，PTA-C（1-MeIm）2 OH））酮。化合物2和3的水溶性比大多数PTA上缘衍生物高。的两个配位体，以[Ru干净反应（η 6 - p-cymene）氯2 ] 2在回流的氯仿3以形成κ 2 - P，N - [（η 6 - p -cymene）孺PTA-CH（1-MEIM）OH} CL]氯（8）和κ 2 - p，N
• Insertion of CO₂, Ketones, and Aldehydes into the C−Li Bond of 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantan-6-yllithium
  作者：Gene W. Wong、Wei-Chih Lee、Brian J. Frost

  DOI：10.1021/ic701936x

  日期：2008.1.1

  The synthesis and structures of a series of new water-soluble phosphine ligands based on 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) are described. Insertion of aldehydes or ketones into the C-Li bond of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantan-6-yllithium (PTA-Li) resulted in the formation of a series of slightly water-soluble beta-phosphino alcohols (PTA-CRR'OH, R = C6H5, C(6)H(4)OCH(3), ferrocenyl; R' = H, C(6)H(5)

  描述了一系列基于1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane（PTA）的新型水溶性膦配体的合成和结构。将醛或酮插入1,3,5-triaza-7-phosphaadamantan-6-yllithium（PTA-Li）的C-Li键中导致形成一系列微溶于水的β-膦醇（PTA） -CRR'OH，R = C6H5，C（6）H（4）OCH（3），二茂铁基; R'= H，C（6）H（5），C（6）H（4）OCH（3） ）衍生自杂环膦PTA。插入的CO（2）产生了高度水溶性的羧酸PTA-CO（2）Li，S（2）5度，约为800 g / L。该化合物已通过X射线晶体学在固态下以及在溶液中通过多核NMR光谱得到了充分的表征。将PTA-Li添加到对称酮中可得到PTA-CR（2）OH配体的外消旋混合物，其在（31）P （1）H} NMR光谱中在-95至-97 ppm之间具有单个共振。将PT
• Unusual Water-Soluble Imino Phosphine Ligand: Enamine and Imine Derivatives of 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA)
  作者：Raphel A. E. Enow、Wei-Chih Lee、Travis D. Cournoyer、Travis L. Sunderland、Brian J. Frost

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01167

  日期：2018.8.6

  isomerization is reported. Upon coordination of 1–4 to W(CO)4(pip)2, a κ1-P enamine is formed, [W(CO)4(pip)(κ1-P-PTA═CRNH2)]. Enamine–imine tautomerization of the metal bound phosphine was observed resulting in κ2-P,N imine complexes, [W(CO)4(κ2-P,N-PTA-CR═NH)], 9–12. The crystal structures of the κ1-P enamine 11a, κ2-P,N imine 9 and 12, phosphines 1 and 3, as well as phosphine oxide 8a were obtained

  一系列的水溶性和空气稳定的Ë 1,3,5-三氮杂-7-磷（PTA）的烯胺衍生物，PTA═C（R）NH 2，1 - 4，与数据一起报告ë -Z异构化和互变异构为亚胺形式（PTA-CR═NH）。1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷-6-基锂PTA-Li与芳族腈反应，可得到高收率的PTA E-烯胺衍生物（49-91％）。膦1 - 4是朝向水和空气中稳定，且不会出现异构化或互变异构化，除非与金属配位或氧化。相应的氧化物O═PTA═C（R）NH 2（5 – 8），以E和Z异构体的约55/45的混合物形式观察到。报告了E–Z异构化的动力学数据。一旦协调1 - 4至W（CO）4（PIP）2，一个κ 1 - P烯胺形成，[W（CO）4（PIP）（κ 1 - P -PTA═CRNH 2）]。观察到导致κ金属结合的膦的烯胺-亚胺互变异构2 - P，Ñ亚胺络合物，[W（CO）4（κ 2 - P，Ñ-PTA-CR═NH）]，9
• Water soluble diphosphine ligands based on 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA-PR2): Synthesis, coordination chemistry, and ruthenium catalyzed nitrile hydration
  作者：Jeremiah M. Sears、Wei-Chih Lee、Brian J. Frost

  DOI：10.1016/j.ica.2015.03.033

  日期：2015.5

  Two chiral chelating 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) derivatives were synthesized, in racemic form, by addition of (ClPPr2)-Pr-i or ClP((NPr)-Pr-i)(2)(CH2)(2) to lithiated PTA. PTA-(PPr2)-Pr-i (1) and PTA-P((NPr)-Pr-i)(2)(CH2)(2) (2) were isolated in good yield, 73% and 56% respectively, and fully characterized by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, and X-ray crystallography. PTA-(PPr2)-Pr-i is highly air sensitive, but stable and somewhat soluble in degassed water. PTA-P((NPr)-Pr-i)(2)(CH2)(2) (2) is air-stable, but decomposes in water over the course of hours. Two tungsten tetracarbonyl complexes were prepared by addition of the PTA-PR2 to [W(CO)(4)(pip)(2)] and characterized by NMR and IR spectroscopies and X-ray crystallography in the case of [W(CO)(4)(PTA-(PPr2)-Pr-i)]. Based on IR spectroscopy PTA-(PPr2)-Pr-i (1) is more electron donating than PTA-P((NPr)-Pr-i)(2)(CH2)(2) (2) or the previously published PTA-PPh2. Products isolated from the reaction of [(eta(6)-toluene)RuCl2](2) with two equivalents of 1 were found to contain monodentate (k(1)), bidentate (k(2)), and possibly bridging coordination modes of PTA-(PPr2)-Pr-i. These ruthenium complexes were explored as catalysts for aqueous phase nitrile hydration. Of the ruthenium complexes explored [(eta(6)-toluene) RuCl2(k(1)-PTA-(PPr2)-Pr-i)] (7) was the most active towards nitrile hydration. In the presence of air at 100 degrees C 7 converted various nitriles to the respective amides with 43-99% conversions in 7 h. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.