[(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-formyl-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-[(1R,3S,6S,8S,9S)-8-methyl-2-methylidene-4-oxo-8-triethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-3-yl]ethyl] acetate | 1440533-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-formyl-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-[(1R,3S,6S,8S,9S)-8-methyl-2-methylidene-4-oxo-8-triethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-3-yl]ethyl] acetate
• CAS: 1440533-70-9
• 化学式: C₃₂H₅₄O₉Si₂
• 分子量: 638.946
• InChiKey: PGTMYCGGMOQNCP-AOFCMVJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-formyl-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-[(1R,3S,6S,8S,9S)-8-methyl-2-methylidene-4-oxo-8-triethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-3-yl]ethyl] acetate 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以278 mg的产率得到(S)-2-((2R,3S,4R,5R)-2-(formyloxy)-5-methoxy-4-((triethylsilyl)oxy)tetrahydrofuran-3-yl)-1-((1aS,1a1S,3aS,5S,5aR)-5-methyl-1-methylene-2-oxo-5-((triethylsilyl)oxy)hexahydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalen-1a(2H)-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  A Palladium-Catalyzed Carbo-oxygenation: The Bielschowskysin Case

  摘要：

  An asymmetric synthesis of an advanced tetracyclic intermediate toward the synthesis of bielschowskysin (1) Is described. A biomimetic [2 + 2]-photocyclization was used to establish the cyclobutane core of bielschowskysin. Macrocyclization under Heck conditions led to an unprecedented carbo-oxygenation of a 1,1-disubstituted double bond.

  DOI：

  10.1021/ol401285d
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S,6S,8S,9S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-(hydroxymethyl)-8-methyl-2-methylidene-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.75h， 生成 [(1S)-2-[(2S,3R,4R,5R)-2-formyl-5-methoxy-4-triethylsilyloxyoxolan-3-yl]-1-[(1R,3S,6S,8S,9S)-8-methyl-2-methylidene-4-oxo-8-triethylsilyloxy-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-3-yl]ethyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Bielschowskysin 碳骨架的研究，第 1 部分：光环化策略

  摘要：

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300869