tricyclo<6.2.2.0^2,7>dodeca-4,9-diene-3,6-diol | 155158-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricyclo<6.2.2.0^2,7>dodeca-4,9-diene-3,6-diol
• 英文别名: tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-diol；(1R,2S,3R,6S,7R,8S)-tricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-4,9-diene-3,6-diol
• CAS: 155158-32-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: RCESCKSDQKOVCK-WAODVVSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo<6.2.2.0^2,7>dodeca-4,9-diene-3,6-diol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碘 、 ammonium formate 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 600.75h， 生成 (-)-(1R,4S,4aS,8aS)-1,4,4a,8a-tetrahydro-endo-6-iodo-1,4-ethanonaphthalen-5(8H)-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiodivergent Preparation of Optically Pure Tricyclic Cyclohexanoids via Lipase-Mediated Asymmetrization of a meso-Symmetric Starting Material

  摘要：

  两种潜在有用的光学纯三环己烷类化合物，具有1,4-乙烯基氢萘-5-酮结构，已通过从单一手性三环己烷前体进行对映异构体分离的方式制备，该前体是通过脂肪酶介导的非对称化反应从一具有梅索对称性的起始材料中获得的。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3879
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 tricyclo<6.2.2.0^2,7>dodeca-4,9-diene-3,6-diol
  参考文献：
  名称：

  刚性舟形4-羟基环己酮中的快速1,4-氢化物分子内转移

  摘要：

  （该酮醇1A） - （3A），已经制备和用于重排退化障碍，通过分子内氢负离子转移，在派生醇钠，（1B） - （3B）已经从它们的温度依赖性测定13 C NMR谱。

  DOI：

  10.1039/c39800000147

文献信息

• Barriers to intramolecular hydride transfers in some polycyclic hydroxyketones
  作者：Gabrielle-Anne Craze、Ian Watt

  DOI：10.1039/p29810000175

  日期：——

  The hydroxyketones (1) and (2) have been prepared from the Diels–Alder adducts of p-benzoquinone with cyclopentadiene and cyclohexa-1,3-diene. The boron trifluoride–ether catalysed reaction of cyclohepta-1,3-diene with p-benzoquinone gave good yields of the Diels–Alder adduct which was converted into hydroxyketone (3). Experiments with cyclohexanol and admantan-2-ol established characteristic 13C n

  羟基酮（1）和（2）是由对苯醌与环戊二烯和环己-1,3-二烯的Diels-Alder加合物制备的。三氟化硼-醚催化的环庚-1,3-二烯与对-苯醌的反应产生了良好的Diels-Alder加合物收率，该加成物转化为羟基酮（3）。用环己醇和金刚烷-2-醇进行的实验建立了特征性的13 C nmr化学位移，该化学位移与二甲基亚砜中的二甲基钠使醇去质子化有关。制备了（1）-（3）的钠盐溶液，动态13 C nmr光谱为其> 21.7（100°C），19.0（100°C）和17.3（72°C）的简并重排提供了障碍大卡摩尔–1， 分别。借助经验力场计算，讨论了势垒变化与分子几何形状之间的关系。
• Topologically driven tandem radical cyclization-based strategy for the synthesis of oxa- and aza-cages
  作者：Santosh J. Gharpure、Suheel K. Porwal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.024

  日期：2009.12

  Tandem radical cyclization-based strategy for the synthesis of oxa- and aza-cage compounds is described. The aryl iodides 1 and N-tosyl propargylated amine 8 lead to oxa- and aza-cages, respectively, after two tandem 5-exo-trig radical cyclizations. The alcohols 11 on reaction with nBu3SnH and AIBN give rise to the oxa-cages 14 bearing the tributyltin moiety after three tandem 5-exo-trig cyclizations

  描述了基于串联自由基环化的合成氧杂和氮杂笼化合物的策略。在两次串联的5 -exo-trig自由基环化反应之后，芳基碘化物1和N-甲苯磺酰基炔丙基化的胺8分别导致了oxa-和氮杂-笼。与n Bu 3 SnH和AIBN反应的醇11在三连串的5 -exo-trig环化反应后生成带有三丁基锡部分的氧杂笼14。另一方面，炔丙基醚16在类似条件下的反应通过5 -exo-trig 4来提供氧杂-笼17。-exo-trig，5 -exo-trig串联自由基环化序列。
• Stereoselective Synthesis of New Oxa-Cages via Alkyl Radical Cyclization to Vinylogous Carbonates
  作者：Santosh Gharpure、Suheel Porwal

  DOI：10.1055/s-2007-1000847

  日期：2008.1

  An efficient strategy is developed for the stereoselective synthesis of unsymmetrical dioxa-cage compounds containing ether linkages employing a 6-exo-trig alkyl radical cyclization to vinylo- gous carbonates. The radical precursors are obtained from the Diels-Alder adducts via iodoetherification and conversion of the al- cohol moiety to vinylogous carbonate. The formation of mono-oxa- cage compounds

  开发了一种有效的策略，用于立体选择性合成含有醚键的不对称二氧杂笼化合物，采用 6-exo-trig 烷基环化生成乙烯基碳酸酯。自由基前体是从狄尔斯-阿尔德加合物通过碘醚化和醇部分转化为乙烯基碳酸酯获得的。还描述了通过分子内 5-exo-trig 烷基自由基环化成烯烃形成单氧杂笼化合物。
• Alkyl radical cyclization to vinylogous carbonates for the stereoselective synthesis of unsymmetrical dioxa-cage compounds: effect of conformation on the rate of cyclization versus reduction
  作者：Santosh J. Gharpure、Suheel K. Porwal

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.098

  日期：2011.2

  ether linkages employing a 6-exo-trig alkyl radical cyclization to vinylogous carbonates is developed. The radical precursors are prepared from the diols obtained from the Diels–Alder adducts via iodoetherification followed by addition of the alcohol to the ethyl propiolate. The geometrical constrains play important role in deciding the outcome of the reaction as cyclization versus simple reduction

  提出了一种有效的策略，用于立体选择性地构建不对称的含醚键的二氧杂笼化合物，该化合物采用6- exo - trig烷基自由基环化成碳酸亚乙烯基酯。自由基前体是由Diels-Alder加合物中的二醇经碘醚化制得的，然后将醇加到丙酸乙酯中。几何约束在决定反应的结果方面起着重要作用，这是环化与简单还原的关系。通过5- exo - trig形成单氧杂笼化合物还描述了分子内烷基自由基环化为烯烃。二恶英笼子也可以采用串联的氧化汞分解-自由基环化成碳酸亚乙烯酯的方法，以相同的效率和减少的步骤数进行组装。
• Rapid intramolecular 1,4-hydride transfers in rigid boat-conformation 4-hydroxycyclohexanones
  作者：Gabrielle-Anne Craze、Ian Watt

  DOI：10.1039/c39800000147

  日期：——

  The ketols (1a)–(3a), have been prepared and barriers for degenerate rearrangement, by intramolecular hydride transfer, in the derived sodium alkoxides, (1b)–(3b) have been determined from their temperature dependent 13C n.m.r. spectra.

  （该酮醇1A） - （3A），已经制备和用于重排退化障碍，通过分子内氢负离子转移，在派生醇钠，（1B） - （3B）已经从它们的温度依赖性测定13 C NMR谱。