(E)-hex-3-enedioic acid bis(methoxymethylamide) | 160110-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-hex-3-enedioic acid bis(methoxymethylamide)
• 英文别名: (E)-N,N'-dimethoxy-N,N'-dimethylhex-3-enediamide
• CAS: 160110-65-6
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₄
• 分子量: 230.264
• InChiKey: RRWNCLVHCNFASF-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-3-enedioic acid bis(methoxymethylamide) 在 chromium dichloride 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (6E,8E,11E,13E,16E,19E,21E,24E,26E)-2,6,10,14,19,23,27,31-Octamethyl-dotriaconta-2,6,8,11,13,16,19,21,24,26,30-undecaene-10,23-diol
  参考文献：
  名称：

  使用Heck反应收敛合成对称类胡萝卜素

  摘要：

  用2对各种烯丙醇进行区域选择性Heck型乙烯基化，然后进行酸性脱水，以高收率得到对称的类胡萝卜素。对称的类胡萝卜素。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85026-7
• 作为产物：
  描述：

  己-3-烯二酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-hex-3-enedioic acid bis(methoxymethylamide)
  参考文献：
  名称：

  Sequential kinetic resolution of C2-symmetric compounds as a key step in two-directional synthesis: structural requirements for efficient resolution of difuryl diols

  摘要：

  (R*,R*)-1,4-二呋喃-2-基-丁烷-1,4-二醇 13 和 (1R*,3S*,4S*,6R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基-己烷-1,6-二醇 26 的 C2 对称二醇以双向方式合成：用 DIBAL-H 和 Red-Al 还原 (3R*,4R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基己烷-1,6-二酮时，1,3syn 具有显著的选择性，这可能是由于 3-硅氧基-1-(2-呋喃基)酮形成的螯合物被还原的结果。研究了 13 和 26 的 Sharpless 顺序动力学解析。结果表明，26 的第一步动力学解析的对映选择性系数为 E = 1.9，顺序解析产生的双氧化产物的收率为 43%，ee 为 43%；这与类似对映选择性的传统动力学解析产生的产物的对映过量（完成度为 43% 时的ee 为 24%）相比更为有利。本文讨论了高效顺序动力学解析所需的 C2 对称底物的结构特征，以及这些反应在双向合成中的相关性。

  DOI：

  10.1039/b206478b

文献信息

• New Approaches to Olefin Cross-Metathesis
  作者：Helen E. Blackwell、Daniel J. O'Leary、Arnab K. Chatterjee、Rebecca A. Washenfelder、D. Andrew Bussmann、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja993063u

  日期：2000.1.1

  were measured for CM reactions utilizing butenediol and allyl alcohol derivatives, and the results demonstrated distinct advantages in reaction rate and stereoselectivity for reactions employing the disubstituted olefins. In the course of studies of substrates with allylic oxygen substituents, a new CM application was discovered involving the metathesis of acrolein acetal derivatives with terminal olefins

  描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限，开发了两步 CM 程序，其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品，尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率，结果表明，采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中，发现了一种新的 CM 应用，涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛，包括源自酒石酸的不对称变体，被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中，频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴，为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的
• A convergent synthesis of symmetrical carotenoids using the Heck reaction
  作者：Hugues Bienaymé

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85026-7

  日期：1994.9

  Regioselective Heck-type vinylation of various allylic alcohols with 2, followed by an acidic dehydration, delivers symmetrical carotenoids in good yields. symmetrical carotenoids.

  用2对各种烯丙醇进行区域选择性Heck型乙烯基化，然后进行酸性脱水，以高收率得到对称的类胡萝卜素。对称的类胡萝卜素。
• Sequential kinetic resolution of C2-symmetric compounds as a key step in two-directional synthesis: structural requirements for efficient resolution of difuryl diols
  作者：Michael Harding、Robert Hodgson、Adam Nelson

  DOI：10.1039/b206478b

  日期：2002.10.29

  The C2-symmetrical diols (R*,R*)-1,4-difuran-2-yl-butane-1,4-diol 13 and (1R*,3S*,4S*,6R*)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,6-difuran-2-yl-hexane-1,6-diol 26 were synthesised in a two-directional manner: the reductions of (3R*,4R*)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,6-difuran-2-ylhexane-1,6-dione with DIBAL-H and Red-Al were remarkably 1,3syn selective, presumably as a result of reduction of chelates formed from the 3-silyloxy-1-(2-furyl)ketones. Sequential Sharpless kinetic resolutions of 13 and 26 were studied. The first step of the kinetic resolution of 26 was shown to proceed with an enantioselectivity factor of E = 1.9, and sequential resolution yielded the doubly oxidised product in 43% yield and 43% ee; this compares favourably with the enantiomeric excess (24% ee at 43% completion) of a product derived from a similarly enantioselective conventional kinetic resolution. The structural features of C2-symmetric substrates which are required for efficient sequential kinetic resolution, and the relevance of these reactions in two-directional syntheses, are discussed.

  (R*,R*)-1,4-二呋喃-2-基-丁烷-1,4-二醇 13 和 (1R*,3S*,4S*,6R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基-己烷-1,6-二醇 26 的 C2 对称二醇以双向方式合成：用 DIBAL-H 和 Red-Al 还原 (3R*,4R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基己烷-1,6-二酮时，1,3syn 具有显著的选择性，这可能是由于 3-硅氧基-1-(2-呋喃基)酮形成的螯合物被还原的结果。研究了 13 和 26 的 Sharpless 顺序动力学解析。结果表明，26 的第一步动力学解析的对映选择性系数为 E = 1.9，顺序解析产生的双氧化产物的收率为 43%，ee 为 43%；这与类似对映选择性的传统动力学解析产生的产物的对映过量（完成度为 43% 时的ee 为 24%）相比更为有利。本文讨论了高效顺序动力学解析所需的 C2 对称底物的结构特征，以及这些反应在双向合成中的相关性。