4-methoxy-4-oxobut-2-ynoic acid | 922-67-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-methoxy-4-oxobut-2-ynoic acid
• 英文别名: Acetylenedicarboxylic Acid Methyl Ester
• CAS: 922-67-8
• 化学式: C₅H₄O₄
• mdl: MFCD19229299
• 分子量: 128.084
• InChiKey: FSDQRHQVFPZDSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-173 °C
• 沸点：
  103-105 °C (lit.)
• 密度：
  0.945 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  50 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、甲醇（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S36,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29161980
• 危险品运输编号：
  UN 3272 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  UE0050000
• 包装等级：
  II
• 危险性防范说明：
  P501,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P264,P280,P370+P378,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P303+P361+P353,P332+P313,P403+P235
• 危险性描述：
  H315,H319,H225

制备方法与用途

用途 该试剂用作尿苷和胸苷的 N-3 保护试剂；并用于 PbP 促进的 1,2,3,5-苯四羧酸酯一锅法四组分合成。

生产方法：

1. 在装有搅拌器和回流冷凝器的反应瓶中，加入丙炔酸（2）14g（0.2mol），以及50mL 10% 硫酸甲醇溶液。在搅拌下进行回流反应45小时后，蒸出部分乙醇。冷却后用饱和氯化钠溶液洗涤三次，并用5%的碳酸钠溶剂洗涤至弱碱性，水洗后再以无水硫酸钠干燥。最后通过蒸馏收集95～104℃的馏分，得到丙炔酸甲酯（1），收率约为38%。 [1]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-4-oxobut-2-ynoic acid 在 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of hybrid molecules targeting the vinca domain of tubulin

  摘要：

  长春瑞滨生物碱和福莫普星A的混合物，通过甘氨酸模式连接，在一步或两步中合成，通过插入反应。

  DOI：

  10.1039/c4ob02114b
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 丙炔酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到4-methoxy-4-oxobut-2-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of hybrid molecules targeting the vinca domain of tubulin

  摘要：

  长春瑞滨生物碱和福莫普星A的混合物，通过甘氨酸模式连接，在一步或两步中合成，通过插入反应。

  DOI：

  10.1039/c4ob02114b

文献信息

• Catalyst-free room-temperature decarboxylative tri- or tetrafunctionalization of alkynyl carboxylic acids with <i>N</i>-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and diselenides
  作者：Ying-chun Wang、Li-qiu Liu、Guang-mang Wang、Hui Ouyang、You-ji Li

  DOI：10.1039/c7gc03267f

  日期：——

  The combination of N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) with diselenides allowed the rapid decarboxylative tri- or tetrafunctionalization of alkynyl carboxylic acids under catalyst-free room-temperature conditions. This reaction offers an novel and facile route to polyseleno-substituted enamines.

  N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）与二硒化物的结合在无催化剂的室温条件下实现了炔基羧酸的快速脱羧三或四官能化。该反应为多硒代烯胺提供了一种新颖而简便的合成途径。
• Boronic Acid Catalysis for Mild and Selective [3+2] Dipolar Cycloadditions to Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Hongchao Zheng、Robert McDonald、Dennis G. Hall

  DOI：10.1002/chem.200903484

  日期：2010.5.10

  activation of unsaturated carboxylic acids is applied in several classic dipolar [3+2] cycloadditions involving azides, nitrile oxides, and nitrones as partners. These cycloadditions can be used to produce pharmaceutically interesting, small heterocyclic products, such as triazoles, isoxazoles, and isoxazolidines. These cycloadducts are formed directly and include a free carboxylic acid functionality that can

  在本文中，用于不饱和羧酸活化的硼酸催化（BAC）的概念被应用在几种经典的偶极[3 + 2]环加成中，涉及叠氮化物，腈氧化物和硝酮作为伙伴。这些环加成物可用于生产药学上感兴趣的小的杂环产物，例如三唑，异恶唑和异恶唑烷。这些环加合物是直接形成的，并且包括可以用于进一步转化的游离羧酸官能度，从而避免了事先的掩蔽或官能化。在所有情况下，BAC都能在较温和的条件下提供更快的反应，并大大提高了产品收率和区域选择性。在某些情况下，例如叠氮化物与2-链烷酸反应生成三唑，邻位催化使用热活化时，硝基苯硼酸可避免不良的产物脱羧反应。通过使用NMR光谱研究，表明硼酸催化剂可以通过不饱和羧酸中的LUMO降低作用来提供活化作用，这很可能是通过单酰化的半硼酸酯中间体造成的。
• Syntheses of α-Pyrones Using Gold-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Tuoping Luo、Mingji Dai、Shao-Liang Zheng、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ol200794w

  日期：2011.6.3

  Sequential alkyne activation of terminal alkynes and propiolic acids by gold(I) catalysts yields compounds having α-pyrone skeletons. Novel cascade reactions involving propiolic acids are reported that give rise to α-pyrones with different substitution patterns.

  通过金 (I) 催化剂对末端炔烃和丙炔酸进行顺序炔烃活化产生具有 α-吡喃酮骨架的化合物。据报道，涉及丙炔酸的新型级联反应会产生具有不同取代模式的 α-吡喃酮。
• Palladium(II) Acetate-Catalyzed Dual C-H Functionalization and C-C Bond Formation: A Domino Reaction for the Synthesis of Functionalized (<i>E</i>)-Bisindole-2-ones from Diarylbut-2-ynediamides
  作者：Guangchen Li、Guangshuai Zhou、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du、Jianhui Huang、Kang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201600767

  日期：2016.11.17

  A domino reaction of palladium(II)‐catalyzed dual C–H functionalization with subsequent intramolecular annulation is presented. This method provides a convenient synthesis of a range of symmetrical and unsymmetrical biologically important (E)‐bisindole‐2‐ones under extremely mild reaction conditions – room temperature, green oxidant and no additive. The reaction mechanism is elucidated in light of

  提出了钯（II）催化的双重CH-H功能化与随后的分子内环化反应的多米诺反应。该方法可在非常温和的反应条件下（室温，绿色氧化剂且无添加剂）方便地合成一系列对称和不对称的重要生物（E）-双吲哚-2-酮。根据收率值和其他对照实验结果阐明了反应机理。
• A Rare Alder‐ene Cycloisomerization of 1,6‐Allenynes
  作者：Liam M. Joyce、Melanie A. Drew、Andrew J. Tague、Thanaphat Thaima、Ali Gouranourimi、Alireza Ariafard、Stephen G. Pyne、Christopher J. T. Hyland

  DOI：10.1002/chem.202104022

  日期：2022.2.24

  Alder-ene reaction: Thermally induced intramolecular Alder-ene reactions of 1,6-allenynes gives α-methylene-γ-lactams via a mechanism distinct from previous [2+2] cycloisomerization manifolds of related skeletons. The mechanism involves an unusual transfer of the allene-hydrogen and is supported by computational and deuterium labelling studies. The reaction is favoured by the electron-deficient nature

  新型 Alder-ene 反应：1,6-allenynes 的热诱导分子内 Alder-ene 反应通过与先前相关骨架的 [2+2] 环异构化歧管不同的机制产生 α-亚甲基-γ-内酰胺。该机制涉及丙二烯-氢的异常转移，并得到计算和氘标记研究的支持。该反应有利于丙丙酰胺部分的缺电子性质以及丙二烯“烯”部分和 1,6-丙炔的炔烃末端均不存在取代基。