dimethyl 2-(3-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malonate | 1185267-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: dimethyl 2-(3-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[3-(1-methylimidazol-2-yl)-3-oxo-1-phenylpropyl]propanedioate
• CAS: 1185267-52-0
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₅
• 分子量: 344.367
• InChiKey: VXFQUUDYAJMNGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  87.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 sodium methylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 dimethyl 2-(3-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  G-Quadruplex MetalloDNAzyme 的模块化设计，用于催化 C-C 键形成，具有可切换的对映选择性

  摘要：

  具有催化功能的金属结合 DNA 结构越来越受到关注。尽管据报道许多金属DNA酶是高效的，但其催化金属中心的确切配位/位置通常是未知的。在这里，我们提出了一种合理开发用于路易斯酸催化反应（例如对映选择性迈克尔加成）的金属脱氧核糖核酸酶的新方法。我们的策略依赖于单分子 DNA G-四链体的可预测折叠模式，并结合金属介导的碱基配对概念。过渡金属配位环境是在 G-四链环区域中创建的，可通过基板进入。因此，受蛋白质启发的咪唑配体L通过固相合成共价结合到一系列富含 G 的 DNA 链中。DNA 序列设计和催化分析的迭代轮次使我们能够选择定制的金属 DNA 酶，提供高转化率和出色的对映选择性 (≥99%)。基于它们的初级序列、折叠模式和金属配位模式，可以提取有关结构-活性关系的有价值的信息。序列中配体L的数量和位置的变化使我们能够分别控制 ( S ) 和 ( R ) 对映体反应产物的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13251

文献信息

• DNA vs. Mirror-Image DNA: A Universal Approach to Tune the Absolute Configuration in DNA-Based Asymmetric Catalysis
  作者：Jocelyn Wang、Erica Benedetti、Lucas Bethge、Stefan Vonhoff、Sven Klussmann、Jean-Jacques Vasseur、Janine Cossy、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1002/anie.201306232

  日期：2013.10.25

  Mirror mirror on the wall: By taking advantage of the unique structural features of L‐DNA, the first examples of left‐helical enantioselective induction in the field of DNA‐based asymmetric catalysis were realized. Most importantly, this approach is the only one that allows a reliable and predictable access to both enantiomers for any given reaction.

  墙上的一面镜子：利用L- DNA的独特结构特征，实现了基于DNA的不对称催化领域中左螺旋对映选择性诱导的第一个例子。最重要的是，这种方法是唯一可以在任何给定反应中可靠且可预测地获得两种对映体的方法。
• Tuning the Stereoselectivity of a DNA-Catalyzed Michael Addition through Covalent Modification
  作者：Surjendu Dey、Andres Jäschke

  DOI：10.1002/anie.201503838

  日期：2015.9.14

  linker‐bpy‐CuII complexes in a site‐specific manner and applied in asymmetric aqueous Michael additions. These modified quadruplexes exhibited high rate acceleration and stereoselectivity. Different factors were found to be important for the catalytic performance of the modified G‐quadruplexes, among them, the position of modification, the topology of the quadruplex, the nature of the ligand, and the length of

  G-四链体DNA和Cu II离子的络合物以前曾被用作不对称反应的催化剂，但是相互作用的很大程度上非特异性和非共价性质阻碍了对催化结构基础的理解。为了更好地控制具有催化能力的物种的形成，使用连接子-bpy-Cu II衍生化了DNA四链体以特定位置的方式配合物，并用于不对称的迈克尔水溶液中。这些修饰的四链体表现出高速率加速和立体选择性。已发现不同的因素对修饰的G-四链体的催化性能很重要，其中包括修饰的位置，四链体的拓扑结构，配体的性质以及配体与DNA之间的接头长度。将同一配体仅移动两个核苷酸会颠倒立体化学结果：在位置10修饰的四链体形成（-）-对映体，ee最高为92％，而在位置12衍生的DNA形成（+）-对映体，最高75％。ee。当应用于结构上不同的迈克尔受体时，该立体偏好得以维持。这项工作演示了在基于DNA的不对称催化中调节立体选择性的一种新的简单方法。
• Organic co-solvents in aqueous DNA-based asymmetric catalysis
  作者：Rik P. Megens、Gerard Roelfes

  DOI：10.1039/b921385f

  日期：——

  Water-miscible organic co-solvents can be used in DNA-based catalytic asymmetric reactions at appreciable concentration without a negative effect on enantioselectivity. While the rate of the copper(II) Diels–Alder reaction is affected negatively by the presence of organic co-solvents, the copper(II) catalyzed Michael addition and Friedel–Crafts alkylation reaction are significantly faster. Additionally

  水-可混溶的有机助溶剂可以明显的浓度用于基于DNA的催化不对称反应中，而对映选择性没有负面影响。尽管铜（II）Diels–Alder反应的速率受到有机助溶剂的不利影响，但铜（II）催化的迈克尔加成反应和弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应明显更快。另外，有机助溶剂的存在使反应温度<0°C，从而导致较高的ee。它用于以克量进行对映选择性迈克尔加成反应和弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应，催化剂用量低至0.75 mol％。这些结果是在有机合成中应用基于DNA的催化概念的重要一步
• DNA-cellulose: an economical, fully recyclable and highly effective chiral biomaterial for asymmetric catalysis
  作者：Erica Benedetti、Nicolas Duchemin、Lucas Bethge、Stefan Vonhoff、Sven Klussmann、Jean-Jacques Vasseur、Janine Cossy、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1039/c4cc10190a

  日期：——

  The challenge in DNA-based asymmetric catalysis is to perform a reaction in the vicinity of the helix by incorporating a small-molecule catalyst anchored to the DNA in a covalent, dative, or non-covalent yet stable fashion in order to ensure high levels of enantio-discrimination. Here, we report the first generation of a DNA-based catalyst bound to a cellulose matrix. The chiral biomaterial is commercially

  基于DNA的不对称催化的挑战是通过以共价，定性或非共价但稳定的方式掺入锚定在DNA上的小分子催化剂来在螺旋附近进行反应，以确保高水平的歧视。在这里，我们报道了第一代结合到纤维素基质上的基于DNA的催化剂。手性生物材料是可商购的，使用起来很简单，可以完全回收利用，并且在各种Cu（II）催化的不对称反应（包括Friedel-Crafts烷基化反应和Michael加成反应）中产生高水平的对映选择性。还报道了单程连续流工艺，该工艺在低催化剂负载下提供了快速转化和高对映选择性，从而为基于DNA的不对称催化领域提供了新的基准。