3-丁基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮 | 5760-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-丁基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-n-butyl-2-methyl-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 2-methyl-3-butyl-2-cyclopenten-1-one；3-butyl-2-methyl-2-cyclopenten-1-one；3-Butyl-2-methyl-2-cyclopenten-1-on；2-methyl-3-butyl-2-cyclopentenone；3-butyl-2-methylcyclopent-2-enone；3-butyl-2-methyl-cyclopent-2-enone；2-Cyclopenten-1-one, 3-butyl-2-methyl-；3-butyl-2-methylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 5760-60-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: LNRXJLKDTCWCEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-丁基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以55 %的产率得到3-butyl-2-methyl-2-cyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用多相 Pt-Ni 合金催化剂进行四取代烯烃的非对映选择性加氢

  摘要：

  开发了一种 Pt-Ni 合金纳米催化剂，用于环戊烯支架中四取代烯烃的非对映选择性定向氢化。对于此类底物，已建立的均相催化剂会产生氢解副产物，而商业多相催化剂不具有立体选择性。贵金属和贱金属的均匀合金化与高催化剂分散相结合对于一系列空间位阻烯烃的良好反应性和非对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202317710
• 作为产物：
  描述：

  2,3-epoxy-3-methylcyclopentanone 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3-丁基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Reaction of cyclic .alpha.-hydroxy epoxides with a strong base: a new 1,2-rearrangement, evidence for a carbenoid pathway.

  摘要：

  Several substituted five- and six-membered cyclic alpha,beta-unsaturated ketones are readily available by treatment of the corresponding alpha-hydroxy epoxides with an organolithium reagent. The reaction involves a new carbenoid 1,2-alkyl rearrangement. Evidence for the carbenoid intermediate has been obtained by an intramolecular trapping of the highly reactive species.

  DOI：

  10.1021/ja00156a006

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation Reactions and Synthetic Versatility of Vinylogous Acyl Triflates
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ja0608085

  日期：2006.5.1

  analysis of the chemistry of vinylogous acyl triflates provides insight into important chemical processes and opens new directions in synthetic technology. Tandem nucleophilic addition/C-C bond cleaving fragmentation reactions of cyclic vinylogous acyl triflates 1 yield a variety of acyclic acetylenic compounds. Full details are disclosed herein. A wide array of nucleophiles, such as organolithium and Grignard

  对乙烯基三氟甲磺酸酯化学的彻底分析提供了对重要化学过程的深入了解，并为合成技术开辟了新的方向。环状乙烯基三氟甲磺酸酯 1 的串联亲核加成/CC 键裂解断裂反应产生多种无环炔属化合物。本文公开了全部细节。应用了多种亲核试剂，例如有机锂和格氏试剂、烯醇锂及其类似物、氢化物试剂和氨基化锂。各自的反应产生酮 2、1,3-二酮及其类似物 3、醇 4 和酰胺 5。本反应建议通过亲核试剂与起始三氟甲磺酸酯 1 的羰基进行 1,2-加成来进行形成四面体醇盐中间体 C，然后进行 Grob 型裂解，其影响 CC 键裂解以产生无环炔属化合物 2-5 和 7。三氟甲磺酸酯部分的有效核疏散性通过 1 的 sigma 键框架引导，提供直接进入断裂途径的途径，而不否认环状乙烯基酯的其他典型反应. 还说明了乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的合成多功能性，包括环状烯酮核心 (1 --> 6 或 8) 的官能化反应。
• Reaction of β-halo α, β-unsaturated ketones with cuprate reagents. Efficient syntheses of β, β-dialkyl ketones and β-alkyl α,β-unsaturated ketones. A synthesis of (<i>Z</i>)-jasmone
  作者：Edward Piers、Kin Fai Cheng、Isao Nagakura

  DOI：10.1139/v82-185

  日期：1982.5.15

  Treatment of the 3-halo-2-cyclohexen-1-ones 11–15 and 17 with an excess of lithium dimethylcuprate provided good to excellent yields of the corresponding 3,3-dimethylcyclohexanones 21–24. Similar reactions involving the β-bromo cyclopentenones 19 and 20 stopped at the monoaddition stage, producing the cyclopentenones 40 and 43. Reaction of the β-bromo cyclohexenones 12 and 15 with 1.1 equiv. of lithium dimethylcuprate did not effect clean conversion of these substrates into the corresponding 3-methyl-2-cyclohexen-1-ones. When a series of β-bromo enones 12, 14–19 were allowed to react with the lithium (phenylthio)(alkyl)cuprates 44–47, the corresponding β-alkyl enones were, in general, produced cleanly and efficiently. However, reaction of 3-bromo-2-methyl-2-cyclopenten-1-one (19) with the cuprate reagent 44 gave mainly the β-phenylthio enone 49. This undesired result could be avoided by employing, in the place of 19, the β-iodo cyclopentenone 50, which reacted smoothly with 44 to give a high yield of 2,3-dimefhyl-2-cyclopenten-1-one (40). Reaction of 3-bromo-2-cyclohexen-1-one (14) with 3 equiv. of the mixed vinylcuprate reagent 48 gave 3-(3-butenyl)-2-cyclohexen-1-one (32). Alkylation of 1,3-cyclopentanedione with (Z)-1-chloro-2-pentene afforded compound 51, which was converted into the β-bromo enone 52. Treatment of the latter substance with lithium dimethylcuprate provided (Z)-jasmone (53).

  将3-卤代-2-环己烯-1-酮11-15和17与过量的二甲基溴化锂处理，得到相应的3,3-二甲基环己酮21-24，收率良好至优良。涉及β-溴代环戊烯酮19和20的类似反应在单加成阶段停止，产生环戊烯酮40和43。β-溴代环己烯酮12和15与1.1当量的二甲基溴化锂反应未对这些底物进行干净转化为相应的3-甲基-2-环己烯-1-酮产生影响。当一系列β-溴代烯酮12、14-19与苯基硫代烷基铜盐44-47反应时，通常产生相应的β-烷基烯酮，而且效率高。然而，3-溴代-2-甲基-2-环戊烯-1-酮（19）与铜盐试剂44反应主要产生β-苯基硫代烯酮49。通过使用β-碘代环戊烯酮50代替19，可以避免这种不良结果，后者与44反应顺利，产生高收率的2,3-二甲基-2-环戊烯-1-酮（40）。3-溴代-2-环己烯-1-酮（14）与混合乙烯铜盐试剂48的3当量反应产生3-(3-丁烯基)-2-环己烯-1-酮（32）。1,3-环戊二酮与(Z)-1-氯-2-戊烯烷基化生成化合物51，进一步转化为β-溴代烯酮52。后一物质经二甲基溴化锂处理得到(Z)-茉莉酮（53）。
• Addition reactions of cyclic s-trans-enaminones with Grignard reagents.
  作者：Thomas T. Shawe、Darren B. Hansen、Kelly Ann Peet、Anthony S. Prokopowicz、Patrice M. Robinson、Annatina Cannon、Kathleen E. Dougherty、Andrew A. Ross、Linda M. Landino

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01133-7

  日期：1997.2

  Addition of Grignard reagents to s-trans-enaminones derived from 1,3-cycloalkanediones are described. In dichloromethane, addition of phenylmagnesium bromide gave 3-phenyl substituted cycloalkenones. Alkylmagnesium halides underwent multiple addition reactions, giving mixtures of the 3-alkylcycloalkenones and 1,3-dialkyl-3-(dialkylamino)cyclohexenes. In tetrahydrofuran, only the 3-alkylcycloalkenone

  描述了将格氏试剂添加到衍生自1，3-环烷二酮的s-反式-烯胺酮上。在二氯甲烷中，加入苯基溴化镁得到3-苯基取代的环烯酮。烷基卤化镁经历多次加成反应，得到3-烷基环烯酮和1，3-二烷基-3-（二烷基氨基）环己烯的混合物。在四氢呋喃中，仅获得3-烷基环烯酮。
• A CONVENIENT METHOD FOR THE SYNTHESIS OF α, β-UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS
  作者：Teruaki Mukaiyama、Tadashi Ohsumi

  DOI：10.1246/cl.1983.875

  日期：1983.6.5

  A variety of α,β-unsaturated ketones are conveniently synthesized from enaminoketones and organolithium compounds especially when the reaction is carried out in petroleum ether; this reaction provides a facile method for the synthesis of α,β,γ-trisubstituted 2-cyclopentenones in combination with the regioselective alkylation of enaminoketones.

  多种α,β-不饱和酮可以方便地由烯氨基酮和有机锂化合物合成，特别是当反应在石油醚中进行时；该反应为合成α,β,γ-三取代的2-环戊烯酮以及烯氨基酮的区域选择性烷基化提供了一种简便的方法。