methyl 4-[(methoxycarbonyl)oxy]but-2-ynoate | 174000-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-[(methoxycarbonyl)oxy]but-2-ynoate
• 英文别名: methyl 4-methoxycarbonyloxy-2-butinoate；methyl 4-methoxycarbonyloxybut-2-ynoate；2-Butynoic acid, 4-[(methoxycarbonyl)oxy]-, methyl ester
• CAS: 174000-98-7
• 化学式: C₇H₈O₅
• 分子量: 172.138
• InChiKey: OHBNNXWQSBMJSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-[(methoxycarbonyl)oxy]but-2-ynoate 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯丙基烷基化与迈克尔诱导的环封闭：螯合的烯醇盐，多功能的亲核试剂

  摘要：

  带有吸电子酯官能度的烯丙基碳酸酯8可用作钯催化的烯丙基烷基化的底物或用作迈克尔受体，并可选择进行随后的闭环。螯合的氨基酸酯烯醇盐1 '是两种反应的通用亲核试剂，可提供高收率和选择性。

  DOI：

  10.1021/jo049036q
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-tetrahydropyranyloxy-2-butinoate 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 4-[(methoxycarbonyl)oxy]but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基烷基化与迈克尔诱导的环封闭：螯合的烯醇盐，多功能的亲核试剂

  摘要：

  带有吸电子酯官能度的烯丙基碳酸酯8可用作钯催化的烯丙基烷基化的底物或用作迈克尔受体，并可选择进行随后的闭环。螯合的氨基酸酯烯醇盐1 '是两种反应的通用亲核试剂，可提供高收率和选择性。

  DOI：

  10.1021/jo049036q

文献信息

• A New Strategy for the Synthesis of Chiral β-Alkynyl Esters via Sequential Palladium and Copper Catalysis
  作者：Barry M. Trost、Benjamin R. Taft、James T. Masters、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1021/ja203171x

  日期：2011.6.8

  new strategy for the synthesis of chiral β-alkynyl esters which relies on sequential Pd and Cu catalysis is reported. Terminal alkynes bearing aryl, alkyl, and silyl groups can be employed without prior activation yielding a wide range of important chiral building blocks. The reaction sequence utilizes a robust Pd(II)-catalyzed hydroalkynylation of ynoates with terminal alkynes providing geometrically

  报道了一种依赖连续 Pd 和 Cu 催化合成手性 β-炔基酯的新策略。可以使用带有芳基、烷基和甲硅烷基的末端炔烃，而无需事先活化，从而产生多种重要的手性结构单元。反应序列利用强大的 Pd(II) 催化的炔烃与末端炔烃的加氢炔化反应，提供几何纯的炔烃，这些炔烃很容易被 CuH 还原。与之前的报道相比，炔酸酯的添加对 1,6-途径的边缘偏爱进行，这种共轭还原以高 1,4-选择性发生，产生具有优异对映选择性水平的 β-炔基酯。重要的是，该方法可耐受多种功能，包括烯丙基碳酸酯和氨基甲酸酯，
• Asymmetric synthesis of chiral β-alkynyl carbonyl and sulfonyl derivatives via sequential palladium and copper catalysis
  作者：Barry M. Trost、James T. Masters、Benjamin R. Taft、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1039/c6sc01724j

  日期：——

  A sequential catalysis strategy for the synthesis of chiral [small beta]-alkynyl carbonyl and sulfonyl derivatives.

  用于合成手性[小β]-炔基羰基和磺酰基衍生物的顺序催化策略。
• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Cascade Dearomatization Reaction of β-Naphthol Derivatives with Propargyl Carbonates
  作者：Lu Ding、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02681

  日期：2018.10.5

  A Pd(0)-catalyzed intermolecular cascade dearomatization reaction of β-naphthol derivatives with propargyl carbonates was described. In the presence of a Pd complex derived from Pd2dba3 and rac-BINAP, various spironaphthalenones were obtained in excellent yields (up to 95%) and with high chemoselectivity (C/O > 20:1) in most cases.

  描述了Pd（0）催化的β-萘酚衍生物与碳酸炔丙基酯的分子间级联脱芳香化反应。在衍生自Pd 2 dba 3和rac -BINAP的Pd配合物存在的情况下，大多数情况下均以优异的收率（高达95％）和高化学选择性（C / O> 20：1）获得了各种螺萘醌。
• Asymmetric Total Synthesis of Eupalinilide E, a Promoter of Human HSPC Expansion
  作者：Ramkrishna Maity、Saumen Hajra

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01684

  日期：2022.7.8

  concise and scalable asymmetric total synthesis of eupalinilde E from (R)-(−)-carvone in 12 steps is reported with an overall yield of 20%. The key steps of the synthesis are a tandem Favorskii rearrangement–elimination reaction in the chromatography-free synthesis of carvone-derived 2-cyclopentene carbaldehyde and its catalyst-free stereospecific tandem allylboration–lactonization using recyclable trifluoroethanol

  据报道，通过 12 个步骤从 ( R )-(-)-香芹酮合成 eupalinilde E 的简明且可扩展的不对称全合成，总产率为 20%。合成的关键步骤是在香芹酮衍生的 2-环戊烯甲醛的无色谱合成中的串联 Favorskii 重排-消除反应，及其使用可回收三氟乙醇作为促进剂和溶剂的无催化剂立体定向串联烯丙基硼化-内酯化反应，得到 β-羟甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯。
• Synthesis of 5,8-dimethoxynaphtho[2,3-c]furan-4(9H)-one
  作者：Matthew J. Piggott、Dieter Wege

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.096

  日期：2006.4

  The synthesis of the title compound, which shares its skeleton with a number of biologically active natural products, is described. The key steps are construction of a 3,4-disubstituted furan by a tandem Diels-Aider-retro-Diels-Alder reaction of an alkyne with 4-phenyloxazole, and an intramolecular Friedel-Crafts acylation. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.