(+/-)-2,2'-bis(hydroxymethyl)-1,1'-binaphthyl | 78038-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+/-)-2,2'-bis(hydroxymethyl)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 2,2'-Bis-hydroxymethyl-[1,1']binaphthyl；[1-[2-(hydroxymethyl)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]methanol
• CAS: 78038-79-6
• 化学式: C₂₂H₁₈O₂
• 分子量: 314.384
• InChiKey: MBKVMGGUKWIVDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,2'-bis(hydroxymethyl)-1,1'-binaphthyl 在 对甲苯磺酸 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 49.25h， 生成 2-(2-hydroxy-3,3-dimethylbutyl)-2'-hydroxymethyl-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  二氢二苯并thiepine，二氢二萘并氧杂庚啶和thiepine的还原性开环

  摘要：

  在-78°C下，4,4'-二叔丁基联苯（DTBB）催化的二氢二苯并噻吩平（1）的锂化反应30分钟，然后与羰基化合物[ t BuCHO，Ph（CH 2）2 CHO，PhCHO，在相同温度下的（n -C 5 H 11）2 CO，（CH 2）5 CO，（CH 2）7 CO，（-）-薄荷酮]在用3 M盐酸水解后会生成硫烷基醇2。如果在添加羰基化合物作为第一亲电子试剂后[Me 2 CO，（CH 2）5CO，（-）-薄荷酮]，使生成的II型二价阴离子在室温下反应30分钟，进行第二次锂化反应，生成III型中间体，该中间体通过与第二个亲电试剂[Me 2 CO ，Et 2 CO，（CH 2）5 CO，ClCO 2 Et]，水解后得到苯基4的双官能团。硫烷醇2c在酸性条件下的环化反应产生八元含硫杂环3。二氢二萘并异庚烷7和10的锂化在−78°C的条件下用2.2当量的萘二甲酸锂在THF中反应，然后与不同的亲电试剂[H

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.042
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-萘酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 铜 作用下， 生成 (+/-)-2,2'-bis(hydroxymethyl)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of 3,4,5,6-Dibenzphenanthrene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01155a041

文献信息

• Practical Synthesis of Axially Chiral Dicarboxylates <i>via</i> Pd-Catalyzed External-CO-Free Carbonylation
  作者：Hideyuki Konishi、Fumika Hoshino、Kei Manabe

  DOI：10.1248/cpb.c16-00486

  日期：——

  We have developed a safe and practical synthetic method for preparing axially chiral diphenyl dicarboxylates using Pd-catalyzed external-CO-free carbonylation with phenyl formate as a CO surrogate. Optimized conditions consisted of axially chiral [1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl ditriflate and its congeners, each easily prepared from commercially available enantiomerically pure diols, Pd(OAc)2, 1,3-

  我们已经开发了一种安全实用的合成方法，可使用Pd催化的外部无CO羰基化（甲酸苯甲酸酯作为CO替代物）来制备轴向手性二苯基二羧酸二乙酯。优化的条件包括轴向手性[1,1'-联萘] -2,2'-二芳基二氟甲磺酸酯及其同类物，每种均可以容易地由对映体纯的二醇，Pd（OAc）2、1,3-双（二苯基膦基）制备丙烷，乙基二异丙基胺，无溶剂。为了证明这些产品的潜在用途，该方法以克为单位进行，并将苯基酯产品转化为其他有用的化合物，并且两种方法均可轻松进行。
• PARTIAL ASYMMETRIC SYNTHESIS OF ATROPISOMERIC 1,1′-BINAPHTHYLS VIA THE ULLMANN COUPLING REACTION OF CHIRAL ALCOHOL ESTERS OF 1-BROMO-2-NAPHTHOIC ACID
  作者：Sotaro Miyano、Masayuki Tobita、Shoji Suzuki、Yukio Nishikawa、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/cl.1980.1027

  日期：1980.8.5

  The Ullmann coupling of 1-bromo-2-naphthoates of C-chiral alcohols of R- and S-configuration induced axial dissymmetry of R- and S-chirality, respectively, in the newly formed 1,1′-bond of the binaphthyls; the optical yield amounted up to 13% where the chiral alcohol was l-menthol.

  R-和S-构型的C-手性醇的1-溴-2-萘甲酸酯的Ullmann偶联分别在联萘新形成的1,1'-键中引起R-和S-手性的轴向不对称；当手性醇为 l-薄荷醇时，光学产率高达 13%。
• Screening chiral fluorinated binaphthyl ketone catalysts for asymmetric epoxidation
  作者：Chad J Stearman、Victor Behar

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00173-9

  日期：2002.3

  five chiral binaphthyl ketone catalysts 4–8 with variable distributions of fluorine atoms alpha to the carbonyl have been synthesized. These catalysts were screened in the asymmetric epoxidation of trans-β-methylstyrene. The best catalyst was α,α′-difluoroketone 6 which catalyzed the epoxidation to trans-β-methylstyrene oxide with 100% conversion and 86% e.e. at 10 mol% catalyst loading.

  一系列五个手性联萘酮催化剂4 - 8与羰氟原子的α的变量分布已被合成。在反式-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化中筛选了这些催化剂。最好的催化剂是α，α′-二氟酮6，在10 mol％的催化剂负载量下，该催化剂以100％的转化率和86％ee催化环氧化为反式-β-甲基苯乙烯氧化物。
• Direct Asymmetric Hydroxyamination Reaction Catalyzed by an Axially Chiral Secondary Amine Catalyst
  作者：Taichi Kano、Mitsuhiro Ueda、Jun Takai、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja0604515

  日期：2006.5.1

  A direct asymmetric hydroxyamination reaction of aldehydes with nitrosobenzene was found to be catalyzed by the novel axially chiral secondary amine catalyst (S)-1d. The resulting optically enriched hydroxyamination products were readily converted to beta-amino alcohols or 1,2-diamines in one pot.

  发现醛与亚硝基苯的直接不对称羟基胺化反应由新型轴向手性仲胺催化剂 (S)-1d 催化。所得光学富集的羟基胺化产物在一锅中很容易转化为 β-氨基醇或 1,2-二胺。
• The Ullmann Coupling Reaction of Axially Chiral (<i>S</i>)-2,2′-Bis(1-iodo-2-naphthyloxycarbonyl)-1,1′-binaphthyl
  作者：Sotaro Miyano、Kunitoshi Shimizu、Shinya Sato、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.58.1345

  日期：1985.4

  The intramolecular Ullmann coupling of the title diester proceeded in low yield but with virtually complete asymmetric induction in joining the two naphthyl units leading to the 12-membered cyclic diester of (S,S)-configuration, which is the same diastereomer obtained from the reaction of (S)-2,2′-bis(1-bromo-2-naphthoyloxy)-1,1′-binaphthyl.

  标题二酯的分子内 Ullmann 偶联以低产率进行，但在连接两个萘基单元时几乎完全不对称诱导，导致 (S,S)-构型的 12 元环二酯，这是从反应中获得的相同非对映异构体(S)-2,2'-双(1-溴-2-萘酰氧基)-1,1'-联萘。