rac-2,2'-Binaphthyldicarboxylic acid dichloride | 86457-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: rac-2,2'-Binaphthyldicarboxylic acid dichloride
• 英文别名: [1,1']binaphthyl-2,2'-dicarbonyl chloride；[1,1']Binaphthyl-2,2'-dicarbonylchlorid；1-(2-carbonochloridoylnaphthalen-1-yl)naphthalene-2-carbonyl chloride
• CAS: 86457-66-1；96260-22-9；160964-30-7
• 化学式: C₂₂H₁₂Cl₂O₂
• 分子量: 379.242
• InChiKey: MINRBGSAWNFXPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  544.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,2'-Binaphthyldicarboxylic acid dichloride 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+/-)-2,2'-bis(hydroxymethyl)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  Absolute configuration of 3,3′-dihydroxy-4,4′-biphenanthryl as determined by the stereochemistry of cyclic diester formation with 1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid

  摘要：

  Condensation of racemic 3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl [(+/-)-2] with (R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid dichloride (5) allows cyclization of only (-)-2 to give the 12-membered cyclic diester (7), the absolute configuration of which can be assigned (R,R) from steric reasons. Thus, absolute stereochemistry of (-)-2 is determined to be (R).

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86261-8
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二溴-1,1-联萘 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 rac-2,2'-Binaphthyldicarboxylic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的1,1-实际合成方案'联萘-2,2 ' -二羧酸和2,2- ' -dicyano-1,1 '联萘从光学活性二溴化物前体开始

  摘要：

  的Dilithiation光学活性2,2- ' -二溴-1,1 '联萘2与吨正丁基锂，随后所得到的二锂-中间体羧3与CO 2，得到光学活性的1,1- '联萘-2,2 ' -二羧酸1，将其进一步转化为其二氰基衍生物4。这两种转化均在一锅操作中进行，并且以优异的收率获得了产物，没有可观察到的外消旋作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.156

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidations with chiral iron porphyrins
  作者：John T. Groves、Richard S. Myers

  DOI：10.1021/ja00356a016

  日期：1983.9

  Epoxydation asymetrique d'olefines prochirales par des porphyrines de fer chirales et par des composes iodosyles

  环氧不对称 d'烯烃 prochirales par des porphyrines de fer chirales et par des composes iodosyles
• Does diatomic sulfur(S2) react as a free species?
  作者：Kosta Steliou、Paul Salama、Xiaoping Yu

  DOI：10.1021/ja00030a048

  日期：1992.2

  design and synthesis of stable 1,2-dithietane derivatives for the generation of diatomic sulfur (S 2 ) was undertaken. Computer-aided evaluation of enthalpic differences was used to direct the synthesis of target compounds and, although all of the compounds calculated to afford S 2 that were prepared did yield diatomic sulfur, an isolable 1,2-dithietane other than dithiatopazine failed to materialize

  对用于生成双原子硫 (S 2 ) 的稳定 1,2-二硫杂环丁烷衍生物的设计和合成进行了详细研究。焓差的计算机辅助评估用于指导目标化合物的合成，尽管计算出的所有化合物均能提供所制备的 S 2 确实产生了双原子硫，但除二硫托嗪之外的可分离 1,2-二硫杂环丁烷未能实现
• The Ullmann Coupling Reaction of Axially Chiral (<i>S</i>)-2,2′-Bis(1-iodo-2-naphthyloxycarbonyl)-1,1′-binaphthyl
  作者：Sotaro Miyano、Kunitoshi Shimizu、Shinya Sato、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.58.1345

  日期：1985.4

  The intramolecular Ullmann coupling of the title diester proceeded in low yield but with virtually complete asymmetric induction in joining the two naphthyl units leading to the 12-membered cyclic diester of (S,S)-configuration, which is the same diastereomer obtained from the reaction of (S)-2,2′-bis(1-bromo-2-naphthoyloxy)-1,1′-binaphthyl.

  标题二酯的分子内 Ullmann 偶联以低产率进行，但在连接两个萘基单元时几乎完全不对称诱导，导致 (S,S)-构型的 12 元环二酯，这是从反应中获得的相同非对映异构体(S)-2,2'-双(1-溴-2-萘酰氧基)-1,1'-联萘。
• Asymmetric Strecker Reaction of Aldimines Using Aqueous Potassium Cyanide by Phase-Transfer Catalysis of Chiral Quaternary Ammonium Salts with a Tetranaphthyl Backbone
  作者：Takashi Ooi、Yukitaka Uematsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja058066n

  日期：2006.3.1

  protected amino nitrile (R = c-Hex) in 89% yield with 95% ee. A wide range of aliphatic aldimines, including those having alpha-tert-alkyl substituents, is tolerated by the present system. This study represents a novel approach for the asymmetric Strecker-type reactions, which utilizes chiral phase-transfer catalysts for practical access to various unusual, optically pure alpha-amino acids.

  基于带有立体化学定义的四萘基骨架的手性季铵碘化物 2c 的分子设计，已经实现了使用水性 KCN 对醛亚胺进行相转移催化的高对映选择性氰化反应。例如，将环己烷甲二亚胺（R = c-Hex）和（R，R，R）-2c（1 mol%）在甲苯-KCN水溶液（1.5当量）中的混合物在0摄氏度下剧烈搅拌2小时，得到以 89% 的产率和 95% 的 ee 上升为相应的受保护氨基腈 (R = c-Hex)。本系统可耐受多种脂肪族醛亚胺，包括具有α-叔烷基取代基的那些。这项研究代表了不对称 Strecker 型反应的一种新方法，该方法利用手性相转移催化剂实际获得各种不寻常的、光学纯的 α-氨基酸。
• A Practical Synthesis of C2-Symmetric Chiral Binaphthyl Ketone Catalyst
  作者：Masahiko Seki、Shin-ichi Yamada、Tooru Kuroda、Ritsuo Imashiro、Toshiaki Shimizu

  DOI：10.1055/s-2000-8197

  日期：——

  A practical synthesis of 11-membered C 2-symmetric binaphthyl ketone (R)-1, a catalyst for asymmetric epoxidation, was developed. (±)-1,1'-Binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid [(±)-6] was efficiently resolved by (R)-(-)-1-cyclohexylethylamine to give (R)-6 in > 99% ee and in 38% yield. Condensation of the acid chloride derived from (R)-6 with 1,3-dihydroxyacetone dimer at 60-70 °C provided the desired chiral ketone (R)-1 in 61-63% yield without need for high dilution techniques.

  开发了一种实用的合成方法，用于制备11员C2对称的双萘酮（R）-1，这是一种不对称环氧化反应的催化剂。通过(R)-(-)-1-环己基乙胺有效地分离了(±)-1,1'-双萘-2,2'-二羧酸[(±)-6]，得到(R)-6，外消旋过量比（ee）超过99%，产率为38%。将从(R)-6衍生的酸氯与1,3-二羟基丙酮二聚体在60-70°C下缩合，获得所需的手性酮（R）-1，产率为61-63%，无需高稀释技术。