2,2,2-trifluoromethyl (2E,4S,5S)-7-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-4,5-dihydroxy-3-methylhept-2-en-6-ynoate | 866557-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2,2-trifluoromethyl (2E,4S,5S)-7-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-4,5-dihydroxy-3-methylhept-2-en-6-ynoate
• 英文别名: 2,2,2-trifluoroethyl (E,4S,5S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4,5-dihydroxy-3-methylhept-2-en-6-ynoate
• CAS: 866557-54-2
• 化学式: C₁₆H₂₅F₃O₄Si
• 分子量: 366.453
• InChiKey: ZGRYNDFMXFVUKZ-ZFYXDYSTSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoromethyl (2E,4S,5S)-7-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-4,5-dihydroxy-3-methylhept-2-en-6-ynoate 在 四(三苯基膦)钯 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 (5S)-5-{(2E,1S)-1-hydroxy-2-methyl-3-[(2,2,2-trifluoroethoxy)carbonyl]prop-2-enyl}-3-(tributylstannyl)furan-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过Hepta-2,4-diene-5- ynoic的区域选择性二羟基化合成类胡萝卜素黄嘌呤的2-烯基-4-亚烷基丁二烯-2-内酯（= α-烯基-γ-亚烷基丁烯内酯）核心结构。酸酯

  摘要：

  提出了一种新的立体选择性合成4-亚烷基丁-2-烯-4-内酯（= γ-亚烷基丁烯内酯）的新策略，该构型在C（4）处具有环外CC键的（Z）-构型。以4-亚烷基丁烯内酯31（方案4）的合成为例，其构成类胡萝卜素黄嘌呤黄嘌呤（1）和苦配素的亚结构。前体4-（1-羟烷基）丁烯内酯29的形成是通过27（29）的prop-2-yn-1-ol部分的环羰基化或异亚丙基保护的炔酸酯26（28）的加氢苯乙烯基化来完成的。），然后进行转缩醛化/酯交换反应（30）。通过抗选择性Mitsunobu脱水形成29-亚烷基丁烯酸内酯29 31。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590149
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 在 四(三苯基膦)钯 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) copper(l) iodide 、 甲基磺酰胺 、 甲基溴化镁 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 2,2,2-trifluoromethyl (2E,4S,5S)-7-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-4,5-dihydroxy-3-methylhept-2-en-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过Hepta-2,4-diene-5- ynoic的区域选择性二羟基化合成类胡萝卜素黄嘌呤的2-烯基-4-亚烷基丁二烯-2-内酯（= α-烯基-γ-亚烷基丁烯内酯）核心结构。酸酯

  摘要：

  提出了一种新的立体选择性合成4-亚烷基丁-2-烯-4-内酯（= γ-亚烷基丁烯内酯）的新策略，该构型在C（4）处具有环外CC键的（Z）-构型。以4-亚烷基丁烯内酯31（方案4）的合成为例，其构成类胡萝卜素黄嘌呤黄嘌呤（1）和苦配素的亚结构。前体4-（1-羟烷基）丁烯内酯29的形成是通过27（29）的prop-2-yn-1-ol部分的环羰基化或异亚丙基保护的炔酸酯26（28）的加氢苯乙烯基化来完成的。），然后进行转缩醛化/酯交换反应（30）。通过抗选择性Mitsunobu脱水形成29-亚烷基丁烯酸内酯29 31。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590149

文献信息

• Regioselective <i>cis</i>,<i>vic</i>-Dihydroxylation of α,β,γ,δ-Unsaturated Carboxylic Esters: Enhanced γ,δ-Selectivity by Employing Trifluoroethyl or Hexafluoroisopropyl Esters
  作者：Reinhard Brückner、Joachim Schmidt-Leithoff

  DOI：10.1055/s-2006-951473

  日期：2006.9

  The regioselectivity of Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of α,β,γ,δ-unsaturated carboxylic esters was studied as a function of α-, β-, and δ-substituents and for fluorine-free versus fluorinated esters. The latter showed increased or complete γ,δ-selectivities: the hexafluoroisopropyl ester being superior to the tri­fluoroethyl ester. Olefinations of α,β-unsaturated aldehydes with phosphorus ylide 36 or phosphonate anion 41 provided α,β,γ,δ-unsaturated trifluoroethyl esters, leading inter alia to complete trans selectivity and to 31 with 94% E selectivity, respectively.

  研究了 α、β、γ、δ-不饱和羧酸酯的 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 的区域选择性作为 α-、β- 和 δ- 取代基的函数以及无氟酯与氟化酯的关系。后者表现出增加的或完全的γ,δ-选择性：六氟异丙酯优于三氟乙酯。 α,β-不饱和醛与磷叶立德 36 或膦酸根阴离子 41 的烯化反应提供了 α,β,γ,β-不饱和三氟乙酯，尤其导致完全反式选择性和 31 分别具有 94% E 选择性。
• Synthesis of the 2-Alkenyl-4-alkylidenebut-2-eno-4-lactone (=α-Alkenyl-γ-alkylidenebutenolide) Core Structure of the Carotenoid Pyrrhoxanthinvia the Regioselective Dihydroxylation of Hepta-2,4-diene-5-ynoic Acid Esters
  作者：Joachim Schmidt-Leithoff、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/hlca.200590149

  日期：2005.7

  A new strategy for the stereoselective synthesis of 4-alkylidenebut-2-eno-4-lactones (=γ-alkylidenebutenolides) with (Z)-configuration of the exocyclic CC bond at C(4) was developed. It is exemplified by the synthesis of 4-alkylidenebutenolactone 31 (Scheme 4), which constitutes a substructure of the carotenoids pyrrhoxanthin (1) and peridinin. The formation of the precursor 4-(1-hydroxyalkyl)butenolactone

  提出了一种新的立体选择性合成4-亚烷基丁-2-烯-4-内酯（= γ-亚烷基丁烯内酯）的新策略，该构型在C（4）处具有环外CC键的（Z）-构型。以4-亚烷基丁烯内酯31（方案4）的合成为例，其构成类胡萝卜素黄嘌呤黄嘌呤（1）和苦配素的亚结构。前体4-（1-羟烷基）丁烯内酯29的形成是通过27（29）的prop-2-yn-1-ol部分的环羰基化或异亚丙基保护的炔酸酯26（28）的加氢苯乙烯基化来完成的。），然后进行转缩醛化/酯交换反应（30）。通过抗选择性Mitsunobu脱水形成29-亚烷基丁烯酸内酯29 31。