(3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-methyl-1-phenylpent-4-yn-1-one | 960318-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-methyl-1-phenylpent-4-yn-1-one
• CAS: 960318-62-1
• 化学式: C₁₈H₂₆OSi
• 分子量: 286.489
• InChiKey: RITJEQBNXPQHQU-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-methyl-1-phenylpent-4-yn-1-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-1-phenyl-4-pentyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  炔基链烯基甲醇的铑催化不对称重排：合成等效于烯酮的不对称共轭炔基化

  摘要：

  在羟基铑/(R)-binap 催化剂存在下，炔基烯基甲醇的炔基的不对称 1,3-重排得到 β-炔基酮以高产率和高对映选择性发生。本方法包括催化循环中关键的 β-炔基消除步骤，在合成上相当于末端炔烃与 β-取代烯酮的不对称共轭加成。

  DOI：

  10.1021/ja076346s
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 、 反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 在 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以9%的产率得到(3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-methyl-1-phenylpent-4-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化烯酮不对称共轭炔化的甲硅烷基乙炔和手性膦配体的空间调节

  摘要：

  铑催化的 α,β-不饱和酮的不对称共轭炔基化以高产率和高对映选择性发生 β-炔基酮。该反应是通过使用（三异丙基甲硅烷基）乙炔与（R）-DTBM-segphos 结合作为手性膦配体来实现的，其中硅和磷原子上的空间庞大的取代基抑制炔二聚化。

  DOI：

  10.1021/ja710540s

文献信息

• Steric Tuning of Silylacetylenes and Chiral Phosphine Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation of Enones
  作者：Takahiro Nishimura、Xun-Xiang Guo、Nanase Uchiyama、Taisuke Katoh、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja710540s

  日期：2008.2.6

  Rhodium-catalyzed asymmetric conjugate alkynylation of α,β-unsaturated ketones giving β-alkynylketones took place in high yields with high enantioselectivity. The reaction was realized by use of (triisopropylsilyl)acetylene combined with (R)-DTBM-segphos as a chiral phosphine ligand, where the sterically bulky substituents on the silicon and phosphorus atoms suppress the alkyne dimerization.

  铑催化的 α,β-不饱和酮的不对称共轭炔基化以高产率和高对映选择性发生 β-炔基酮。该反应是通过使用（三异丙基甲硅烷基）乙炔与（R）-DTBM-segphos 结合作为手性膦配体来实现的，其中硅和磷原子上的空间庞大的取代基抑制炔二聚化。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Rearrangement of Alkynyl Alkenyl Carbinols:  Synthetic Equivalent to Asymmetric Conjugate Alkynylation of Enones
  作者：Takahiro Nishimura、Taisuke Katoh、Keishi Takatsu、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja076346s

  日期：2007.11.1

  Asymmetric 1,3-rearrangement of an alkynyl group of alkynyl alkenyl carbinols giving β-alkynylketones took place in high yields with high enantioselectivity in the presence of a hydroxyrhodium/(R)-binap catalyst. The present method including a key β-alkynyl elimination step in the catalytic cycle is synthetically equivalent to the asymmetric conjugate addition of terminal alkynes to β-substituted enones

  在羟基铑/(R)-binap 催化剂存在下，炔基烯基甲醇的炔基的不对称 1,3-重排得到 β-炔基酮以高产率和高对映选择性发生。本方法包括催化循环中关键的 β-炔基消除步骤，在合成上相当于末端炔烃与 β-取代烯酮的不对称共轭加成。