(S)-(+)-3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole | 952508-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole
• 英文别名: 1-[(2S)-2-hydroxypropyl]-2-methyl-9H-carbazol-3-ol
• CAS: 952508-01-9
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: NZPIVOSCYVLPNK-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  56.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (S)-3-acetoxy-1-(2-acetoxypropyl)-2-methyl-6-prenylcarbazole
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (&plusmn;)-Carquinostatin A, and Asymmetric Total Synthesis of (<i>R</i>)-(−)-Carquinostatin A and (<i>S</i>)-(+)-Carquinostatin A

  摘要：

  新近合成了具有自由基清除活性的(±)-喹诺他汀 A (1)、(R)-(-)-喹诺他汀 A (1a)及其对映体(S)-(+)-喹诺他汀 A (1b)。(±)-喹诺他汀 A (1) 由 1- 乙酰基-6-溴-3-乙氧基-2-甲基咔唑 (6) 合成，后者来自已知的 1- 乙酰基-3-乙氧基-2-甲基咔唑 (5)。在咔唑的 6 位上引入一个链烯基的合成分两步进行。为了合成(R)-(-)-喹诺他汀 A (1a)和(S)-(+)-喹诺他汀 A (1b)，(R)-(-)-1-(2-乙酰氧基丙基)-3-羟基-2-甲基咔唑(15a)和(S)-(+)-3-羟基-1-(2-羟基丙基)-2-甲基咔唑(15b)、采用脂肪酶-QLM 催化 3-羟基-1-(2-羟基丙基)-2-甲基咔唑（14）的对映选择性酯交换反应制备的 (S) -(+) -3- 羟基-1-(2-羟基丙基)-2-甲基咔唑（15b）作为手性起始原料。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-00650
• 作为产物：
  描述：

  1-allyl-3-ethoxy-2-methylcarbazole 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 三溴化硼 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (S)-(+)-3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole
  参考文献：
  名称：

  Lipase-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Desprenyl-carquinostatin A and Descycloavandulyl-lavanduquinocin

  摘要：

  已经建立了核心咔唑结构 6-desprenyl-carquinocin 3 和 6-descycloavandulyl-lavanduquinocin 3 的不对称合成，从而实现了 carquinostatin A (1) 和 lavanduquinocin (2) 的全合成。脂肪酶 QLM (Meito) 催化外消旋醇 6 的对映选择性乙酰化，得到具有高对映选择性的 (-)-乙酸酯 7 和 (+)-醇 6。通过先进的Mosher方法，(-)-和(+)-醇6的绝对立体化学分别确定为R-和S-构型。以相同的方式，由外消旋醇12获得(-)-乙酸酯13和(+)-醇12。(R)-(-)-乙酸酯13衍生自(R)-(- )-乙酸酯7与(-)-乙酸酯13相同，已确定其为(R)-构型。 (R)-(-)-乙酸酯 13 氧化，然后水解，得到 (R)-(-)-6-去丙烯基-卡喹诺丁 [和 (R)-(-)-6-去环万杜基-薰衣喹诺辛] 3。此外，(S)-(+)-醇12的氧化提供(S)-(+)-3，其是对映体6-去戊二烯基-制卡喹他汀 A (R)-(−)-3。

  DOI：

  10.1248/cpb.55.1060

文献信息

• Total Synthesis of (&amp;plusmn;)-Carquinostatin A, and Asymmetric Total Synthesis of (&lt;i&gt;R&lt;/i&gt;)-(−)-Carquinostatin A and (&lt;i&gt;S&lt;/i&gt;)-(+)-Carquinostatin A
  作者：Yuhzo Hieda、Tominari Choshi、Yoshinari Uchida、Haruto Fujioka、Sayuri Fujii、Satoshi Hibino

  DOI：10.1248/cpb.c12-00650

  日期：——

  Total syntheses of (±)-carquinostatin A (1), and (R)-(−)-carquinostatin A (1a) together with its enantiomer, (S)-(+)-carquinostatin A (1b), possessing radical scavenging activity, were newly achieved. (±)-Carquinostatin A (1) was synthesized from 1-acetonyl-6-bromo-3-ethoxy-2-methylcarbazole (6), which was derived from the known 1-acetonyl-3-ethoxy-2-methylcarbazole (5). Introduction of a prenyl group at the 6-position of carbazole was successful in two steps. For the synthesis of (R)-(−)-carquinostatin A (1a) and (S)-(+)-carquinostatin A (1b), (R)-(−)-1-(2-acetoxypropyl)-3-hydroxy-2-methylcarbazole (15a) and (S)-(+)-3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole (15b), prepared by lipase-QLM catalyzed enantioselective transesterification of 3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole (14), were used as the chiral starting material.

  新近合成了具有自由基清除活性的(±)-喹诺他汀 A (1)、(R)-(-)-喹诺他汀 A (1a)及其对映体(S)-(+)-喹诺他汀 A (1b)。(±)-喹诺他汀 A (1) 由 1- 乙酰基-6-溴-3-乙氧基-2-甲基咔唑 (6) 合成，后者来自已知的 1- 乙酰基-3-乙氧基-2-甲基咔唑 (5)。在咔唑的 6 位上引入一个链烯基的合成分两步进行。为了合成(R)-(-)-喹诺他汀 A (1a)和(S)-(+)-喹诺他汀 A (1b)，(R)-(-)-1-(2-乙酰氧基丙基)-3-羟基-2-甲基咔唑(15a)和(S)-(+)-3-羟基-1-(2-羟基丙基)-2-甲基咔唑(15b)、采用脂肪酶-QLM 催化 3-羟基-1-(2-羟基丙基)-2-甲基咔唑（14）的对映选择性酯交换反应制备的 (S) -(+) -3- 羟基-1-(2-羟基丙基)-2-甲基咔唑（15b）作为手性起始原料。
• Lipase-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Desprenyl-carquinostatin A and Descycloavandulyl-lavanduquinocin
  作者：Tominari Choshi、Yoshinari Uchida、Yukiko Kubota、Junko Nobuhiro、Mitsuhiro Takeshita、Takushi Hatano、Satoshi Hibino

  DOI：10.1248/cpb.55.1060

  日期：——

  An asymmetric synthesis of the core carbazole structure, 6-desprenyl-carquinostatin 3 and 6-descycloavandulyl-lavanduquinocin 3, toward a total synthesis of carquinostatin A (1) and lavanduquinocin (2), has been established. Lipase QLM (Meito) catalyzed enantioselective acetylation of the racemic alcohol 6 gave the (−)-acetate 7 and the (+)-alcohol 6 with high enantioselectivity. The absolute stereochemistry of the (−)- and (+)-alcohol 6 have been determined to be R- and S-configurations, respectively, by the advanced Mosher method. In the same manner, the (−)-acetate 13 and the (+)-alcohol 12 have been obtained from the racemic alcohol 12. The (R)-(−)-acetate 13, derived from the (R)-(−)-acetate 7, was the same as the (−)-acetate 13, which has been determined to be (R)-configuration. Oxidation of the (R)-(−)-acetate 13 followed by hydrolysis afforded (R)-(−)-6-desprenyl-carquinostatin [and (R)-(−)-6-descycloavandulyl-lavanduquinocin] 3. In addition, oxidation of the (S)-(+)-alcohol 12 provided (S)-(+)-3, which is the enantiomer of 6-desprenyl-carquinostatin A (R)-(−)-3.

  已经建立了核心咔唑结构 6-desprenyl-carquinocin 3 和 6-descycloavandulyl-lavanduquinocin 3 的不对称合成，从而实现了 carquinostatin A (1) 和 lavanduquinocin (2) 的全合成。脂肪酶 QLM (Meito) 催化外消旋醇 6 的对映选择性乙酰化，得到具有高对映选择性的 (-)-乙酸酯 7 和 (+)-醇 6。通过先进的Mosher方法，(-)-和(+)-醇6的绝对立体化学分别确定为R-和S-构型。以相同的方式，由外消旋醇12获得(-)-乙酸酯13和(+)-醇12。(R)-(-)-乙酸酯13衍生自(R)-(- )-乙酸酯7与(-)-乙酸酯13相同，已确定其为(R)-构型。 (R)-(-)-乙酸酯 13 氧化，然后水解，得到 (R)-(-)-6-去丙烯基-卡喹诺丁 [和 (R)-(-)-6-去环万杜基-薰衣喹诺辛] 3。此外，(S)-(+)-醇12的氧化提供(S)-(+)-3，其是对映体6-去戊二烯基-制卡喹他汀 A (R)-(−)-3。