1-Ethoxycarbonylmethyl-1-carboxy-cyclohexadien-(2,5) | 68654-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-Ethoxycarbonylmethyl-1-carboxy-cyclohexadien-(2,5)
• 英文别名: 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 68654-50-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: NXCQUGDTPIMYLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Ethoxycarbonylmethyl-1-carboxy-cyclohexadien-(2,5) 在 咪唑 、 1,4-bis-(9-O-dihydroquinidinyl)phthalazine 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 7-bromo-3a-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-3,3a,7,7a-tetrahydrobenzofuran-2(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Desymmetrization of Cyclohexadienes by Asymmetric Bromolactonization

  摘要：

  Asymmetric bromolactonization of prochiral cyclohexadiene derivatives with N-bromosuccimide proceeded in the presence of (DHQD)(2)PHAL as a chiral catalyst to afford the corresponding bromolactones with up to 93% ee. This reaction was also applicable to the kinetic resolution of a racemic cyclic ene-carboxylic acid, where the starting material was recovered with high enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol302908a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)cyclohexa-2,5-dienecarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-Ethoxycarbonylmethyl-1-carboxy-cyclohexadien-(2,5)
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Desymmetrization of Cyclohexadienes by Asymmetric Bromolactonization

  摘要：

  Asymmetric bromolactonization of prochiral cyclohexadiene derivatives with N-bromosuccimide proceeded in the presence of (DHQD)(2)PHAL as a chiral catalyst to afford the corresponding bromolactones with up to 93% ee. This reaction was also applicable to the kinetic resolution of a racemic cyclic ene-carboxylic acid, where the starting material was recovered with high enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol302908a

文献信息

• Catalytic Enantioselective Birch–Heck Sequence for the Synthesis of Phenanthridinone Derivatives with an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Mary Sexton、William P. Malachowski、Glenn P. A. Yap、Diana Rachii、Greg Feldman、Andrew T. Krasley、Zhilin Chen、My Anh Tran、Kalyn Wiley、Alexandra Matei、Samantha Petersen、Sabrina Tran Tien

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02523

  日期：2022.1.21

  pathway to such derivatives exists. Herein we report a four-step process that transforms inexpensive benzoic acid into 22 different quaternary carbon-containing phenanthridinone analogues with a variety of substituents on all three rings: alkyl groups at the quaternary center; methyl, methoxymethyl, or para-methoxybenzyl on the amide nitrogen; and halogen and methyl substituents on the aryl ring. Good to

  使用 Birch-Heck 序列对映选择性合成了具有全碳四元立构中心的新型菲啶酮类似物。扁平菲啶酮结构具有广泛的生物活性，但因此也存在治疗选择性差的问题。在菲啶酮骨架上添加四元中心有可能产生更复杂的类似物，并提高选择性。不幸的是，不存在此类衍生物的通用合成途径。在此，我们报道了一种四步法，将廉价的苯甲酸转化为 22 种不同的含季碳菲啶酮类似物，所有三个环上都有各种取代基：季中心的烷基；酰胺氮上的甲基、甲氧基甲基或对甲氧基苄基；以及芳环上的卤素和甲基取代基。在关键的分子内去对称 Mizoroki-Heck 反应中证明了良好到非常好的对映选择性。还完成了赫克反应产物向具有潜在更大治疗相关性的分子的转化。
• Ni-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Mizoroki–Heck Reaction for the Synthesis of Phenanthridinone Derivatives
  作者：Diana Rachii、Dana J. Caldwell、Yui Kosukegawa、Mary Sexton、Paul R. Rablen、William P. Malachowski

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00202

  日期：2023.7.7

  nickel-catalyzed Heck reactions. A wide range of substrates were demonstrated to work in good to excellent yields. Good enantioselectivity was demonstrated using a new synthesized chiral iQuinox-type bidentate ligand (L27). The sustainability, low price of nickel catalysts, and significantly faster reaction rate (1 h) versus that of a recently reported palladium-catalyzed reaction (20 h) make this process

  镍催化的对映选择性分子内 Mizoroki-Heck 反应已被开发出来，可将带有芳基卤化物的对称 1,4-环己二烯转化为含有四元立构中心的菲啶酮类似物。在此，我们报告了反应优化方面的重要进展，能够控制不需要的原脱卤和烯烃还原副产物。此外，这种方法提供了直接获得带有全碳四元立构中心的六元环杂环系统的方法，而用镍催化的 Heck 反应对映选择性地形成这种系统更具挑战性。事实证明，多种基材都具有良好甚至优异的产量。使用新合成的手性i Quinox 型二齿配体（L27）证明了良好的对映选择性）。与最近报道的钯催化反应（20 小时）相比，镍催化剂的可持续性、低廉价格以及明显更快的反应速率（1 小时）使该工艺成为有吸引力的替代方案。
• Plieninger,H.; Ege,G., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 2095 - 2105
  作者：Plieninger,H.、Ege,G.

  DOI：——

  日期：——