(E)-3-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3,3a-dimethyl-3,4-bis(trimethylsilyloxy)-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]prop-2-enal | 536737-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (E)-3-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3,3a-dimethyl-3,4-bis(trimethylsilyloxy)-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]prop-2-enal
• CAS: 536737-93-6
• 化学式: C₁₉H₃₆O₅Si₂
• 分子量: 400.663
• InChiKey: RZZZHDFDGGWFIT-BOILNHDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3,3a-dimethyl-3,4-bis(trimethylsilyloxy)-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]prop-2-enal 在 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 6-[(1E,3E,5E)-6-[(1R,2R,3R,5R,7R,8R)-7-乙基-2,8-二羟基-1,8-二甲基L-4,6-二氧杂双环[3.3.0]辛-3-基]己-1,3,5-三烯基]-4-甲氧基-5-甲基-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  (+)-Asteeltoxin 的全合成

  摘要：

  通过双（四氢呋喃）醛 53 和 α-吡喃酮膦酸酯 5 的 Horner-Emmons 烯化，实现了 (+)-星形毒素 (1) 的会聚合成。通过路易斯酸催化的频哪醇型环氧甲硅烷基醚重排形成密集官能化的双（四氢呋喃）亚单元。这种关键的重排方法与提议的 1 的生物合成途径相似，并且对于结构复杂的天然产物的立体控制合成的应用已经成熟。

  DOI：

  10.1021/ja034332q
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R)-5-(hydroxymethyl)-2-methoxy-4-(4-methoxybenzyloxy)-3-methyl-3-[2(E)-penten-2-yl]oxolane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (E)-3-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3,3a-dimethyl-3,4-bis(trimethylsilyloxy)-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]prop-2-enal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Asteeltoxin 的全合成

  摘要：

  通过双（四氢呋喃）醛 53 和 α-吡喃酮膦酸酯 5 的 Horner-Emmons 烯化，实现了 (+)-星形毒素 (1) 的会聚合成。通过路易斯酸催化的频哪醇型环氧甲硅烷基醚重排形成密集官能化的双（四氢呋喃）亚单元。这种关键的重排方法与提议的 1 的生物合成途径相似，并且对于结构复杂的天然产物的立体控制合成的应用已经成熟。

  DOI：

  10.1021/ja034332q

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Asteltoxin
  作者：Khee Dong Eom、J. Venkat Raman、Heejin Kim、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/ja034332q

  日期：2003.5.1

  A convergent synthesis of (+)-asteltoxin (1) has been achieved by the Horner-Emmons olefination of bis(tetrahydrofuran) aldehyde 53 and alpha-pyrone phosphonate 5. A key step features the stereoselective construction of a sterically congested quaternary center embedded in the densely functionalized bis(tetrahydrofuran) subunit by a Lewis acid-catalyzed, pinacol-type rearrangement of an epoxy silyl

  通过双（四氢呋喃）醛 53 和 α-吡喃酮膦酸酯 5 的 Horner-Emmons 烯化，实现了 (+)-星形毒素 (1) 的会聚合成。通过路易斯酸催化的频哪醇型环氧甲硅烷基醚重排形成密集官能化的双（四氢呋喃）亚单元。这种关键的重排方法与提议的 1 的生物合成途径相似，并且对于结构复杂的天然产物的立体控制合成的应用已经成熟。