1-(2-methylidenecyclopropyl)-1-prop-2-ynoxycyclohexane | 184348-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-methylidenecyclopropyl)-1-prop-2-ynoxycyclohexane
• CAS: 184348-77-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: ZZSGWSDTZWVVLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methylidenecyclopropyl)-1-prop-2-ynoxycyclohexane 在 正丁基锂 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化立体有择分子内 [3 + 2] 亚甲基环丙烷与炔烃的环加成反应

  摘要：

  已经研究了钯催化的非对映异构纯亚甲基环丙烷 MCP 的分子内 [3 + 2] 环加成。发现该反应是立体有择的，并且发生反应时碳中心的构型保留。在 MCP 上和周围可以容忍各种替代模式。已经进行了氘标记研究，并获得了有关反应速率的信息。已经提出了一种涉及 π-烯丙基中间体的机制。Pd2(dba)3/P(OiPr)3 是大多数环加成反应的合适催化剂，但分子筛或 Pd(PPh3)4 改善了与某些底物的反应。在新形成的立体中心处以高选择性实现了氢化物或碳负离子向烯酸的 1,4-加成。烯丙醇用 VO(acac)2/t-BuOOH 选择性环氧化。

  DOI：

  10.1021/ja9611809
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-methylenecyclopropyl)-cyclohexanol 、 3-溴丙炔 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 生成 1-(2-methylidenecyclopropyl)-1-prop-2-ynoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化立体有择分子内 [3 + 2] 亚甲基环丙烷与炔烃的环加成反应

  摘要：

  已经研究了钯催化的非对映异构纯亚甲基环丙烷 MCP 的分子内 [3 + 2] 环加成。发现该反应是立体有择的，并且发生反应时碳中心的构型保留。在 MCP 上和周围可以容忍各种替代模式。已经进行了氘标记研究，并获得了有关反应速率的信息。已经提出了一种涉及 π-烯丙基中间体的机制。Pd2(dba)3/P(OiPr)3 是大多数环加成反应的合适催化剂，但分子筛或 Pd(PPh3)4 改善了与某些底物的反应。在新形成的立体中心处以高选择性实现了氢化物或碳负离子向烯酸的 1,4-加成。烯丙醇用 VO(acac)2/t-BuOOH 选择性环氧化。

  DOI：

  10.1021/ja9611809