(2E,5S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-oxo-2-hexenoic acid | 266323-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (2E,5S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-oxo-2-hexenoic acid
• 英文别名: (E,5S)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-oxohex-2-enoic acid
• CAS: 266323-48-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: ZUNAEFSCTDECSA-JARNTUPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-oxo-2-hexenoic acid 在 呋喃 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 2-甲基-2-丁烯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4S,7E,9R,10S,13E,15S,16S)-15-hydroxy-9-(methoxymethoxy)-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxacyclohexadeca-7,13-diene-2,6,12-trione
  参考文献：
  名称：

  大分子化合物B和A的全合成

  摘要：

  已开发出一种有效的全合成大环内酯B，其中C（5）–O（10）和C（11）–O（16）片段是由（S）-1-（2-呋喃基）乙醇制备的通过呋喃部分的氧化，> 98％ee。另外，通过还原，接着进行Mitsunobu反演，将大麦角类化合物B立体选择性地转化为大麦角类化合物A。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02323-0
• 作为产物：
  描述：

  (2E,5S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-oxo-2-hexenal 在 sodium chlorite 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以70%的产率得到(2E,5S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-oxo-2-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  大分子化合物B和A的全合成

  摘要：

  已开发出一种有效的全合成大环内酯B，其中C（5）–O（10）和C（11）–O（16）片段是由（S）-1-（2-呋喃基）乙醇制备的通过呋喃部分的氧化，> 98％ee。另外，通过还原，接着进行Mitsunobu反演，将大麦角类化合物B立体选择性地转化为大麦角类化合物A。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02323-0

文献信息

• Total synthesis of macrosphelides B and A
  作者：Yuichi Kobayashi、Biju G. Kumar、Tomoaki Kurachi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02323-0

  日期：2000.3

  An efficient total synthesis of macrosphelide B has been developed in which the C(5)–O(10) and the C(11)–O(16) fragments were prepared from (S)-1-(2-furyl)ethanol of >98% ee via oxidation of the furan part. In addition, macrosphelide B was transformed stereoselectively into macrosphelide A by reduction followed by Mitsunobu inversion.

  已开发出一种有效的全合成大环内酯B，其中C（5）–O（10）和C（11）–O（16）片段是由（S）-1-（2-呋喃基）乙醇制备的通过呋喃部分的氧化，> 98％ee。另外，通过还原，接着进行Mitsunobu反演，将大麦角类化合物B立体选择性地转化为大麦角类化合物A。
• Furan Ring Oxidation Strategy for the Synthesis of Macrosphelides A and B
  作者：Yuichi Kobayashi、G. Biju Kumar、Tomoaki Kurachi、Hukum P. Acharya、Takashi Yamazaki、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1021/jo001495d

  日期：2001.3.1

  degrees C gave a 2 approximately 1:1 mixture of anti/syn alcohols. On the contrary, reduction with NaBH(4) in MeOH at -15 degrees C produced the syn isomer 23 with >10:1 diastereoselectivity. Mitsunobu inversion of the resulting C(14)-hydroxyl group and deprotection of the MOM group with TFA afforded 1. Similarly, reduction of 2 with NaBH(4) afforded the C(14)-epimer of 1 stereoselectively. The observed

  通过使用便利的协议将2-取代的呋喃转化为4-氧代-2-链烯酸（（i）NBS，（ii）NaClO（2）），从呋喃醇5（> 98）合成大酚B（2） ％ee）和酸6（99％ee）。该方案首先应用于5的PMB醚，得到酸13b。另一方面，在TBS基团脱保护后，酸6与5的DCC缩合得到16。再次在13b和16之间进行缩合以提供关键的酮17，将其用Zn（BH（4））（2）还原后可立体选择性地提供抗醇18（15：1）。在保护/脱保护步骤之后，使用上述呋喃氧化方案将呋喃18转化为癸二酸3，并用Cl（3）C（6）H（2）COCl，Et（3）N和3进行内酯化。 DMAP得到22（MOM醚为2），将其用TFA脱保护后得到2。然后研究了将22转变为大环内酯A（1）。尽管通过螯合控制的还原反应22可以得到所需的抗醇24，但Zn（BH（4））（2）在<-90摄氏度下可得到2约1：1的抗/合成醇混合物。相反，在-15摄氏