(2S,3R)-5-tert-butoxycarbonylamino-2,3-epoxy-4,4-dimethoxycyclohex-5-en-1-one | 207343-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-5-tert-butoxycarbonylamino-2,3-epoxy-4,4-dimethoxycyclohex-5-en-1-one
• 英文别名: tert-butyl N-[(1R,6S)-2,2-dimethoxy-5-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-3-yl]carbamate
• CAS: 207343-08-6
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₆
• 分子量: 285.297
• InChiKey: ZVZMUCUUGPFNIB-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  86.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-5-tert-butoxycarbonylamino-2,3-epoxy-4,4-dimethoxycyclohex-5-en-1-one 在 苯甲醚 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到3-amino-4,4-dimethoxy-5,6-epoxycyclohex-2-en-1-on
  参考文献：
  名称：

  Manumycin A，B和C抗生素的合成方法：（+）-Manumycin A的首次全合成

  摘要：

  报道了Manumycin A作为其（+）-对映异构体的第一个全合成。该合成路线具有不对称环氧化（基于Wynberg手性相转移方法）的特点，用于制备关键的环氧喹啉核，并进一步证明了Stille反应在构建Manumycin下部侧链方面的效用。Manumycin A的这种合成纠正了原来的立体化学分配，并确认了顺式-羟基环氧化物的排列。还描述了通过Manumycins AC的氧化降解获得的醌的第一合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00879-5
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butoxycarbonyl)amino-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 n-benzylcinchonidinium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (2S,3R)-5-tert-butoxycarbonylamino-2,3-epoxy-4,4-dimethoxycyclohex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Manumycin A:  Synthesis of the (+)-Enantiomer and Revision of Stereochemical Assignment

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo980340r

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of (2S,3S,4S)-form, the physiologically active stereoisomer of dehydroxymethylepoxyquinomicin (DHMEQ), a potent inhibitor on NF-κB
  作者：Manabu Hamada、Yukihiro Niitsu、Chihiro Hiraoka、Ikuko Kozawa、Toshinori Higashi、Mitsuru Shoji、Kazuo Umezawa、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.013

  日期：2010.8

  A new route for (2S,3S,4S)-form, the physiologically active stereoisomer of dehydroxymethylepoxyquinomicin (DHMEQ), a potent NF-kappa B inhibitor, was established by chemoenzymatic approach. Elaboration on the asymmetric epoxidation of a p-benzoquinone monoketal with benzylcinchonidinium tert-butylhydroperoxide yielded an epoxyenone, in 79.8% ee and 57% yield in reproducible manner. By way of the transformation of this key intermediate to enantiomerically pure (2S,35,4S)-DHMEQ the contaminating undesired enantiomer could be effectively removed by applying Burkholderia cepacia lipase-catalyzed hydrolysis of diacylated precursor. The above integrated combination of chemical asymmetric synthesis and enzyme-catalyzed kinetic resolution enabled us to prepare active DHMEQ in a large-scale. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of the mC7N core of the manumycin family: Preparation of (+)-MT 35214 and a formal total synthesis of (−)-alisamycin
  作者：Gregor Macdonald、Lilian Alcaraz、Norman J Lewis、Richard J.K Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01047-8

  日期：1998.7

  An asymmetric approach to the mC(7)N epoxyquinone central unit of the manumycin antibiotics is described based on the enantioselective (89% ee) chiral phase transfer epoxidation of a substituted cyclohexenone. The chiral epoxide is employed in the first syntheses of the tide compounds in enantiomerically pure form. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Manumycin A:  Synthesis of the (+)-Enantiomer and Revision of Stereochemical Assignment
  作者：Lilian Alcaraz、Gregor Macdonald、Jacques P. Ragot、Norman Lewis、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1021/jo980340r

  日期：1998.5.1
• Synthetic approaches to the Manumycin A, B and C antibiotics: The first total synthesis of (+)-Manumycin A
  作者：Lilian Alcaraz、Gregor Macdonald、Jacques Ragot、Norman J. Lewis、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00879-5

  日期：1999.3

  The first total synthesis of Manumycin A, as its (+)-enantiomer, is reported. The synthetic route features an asymmetric epoxidation (based on Wynberg's chiral phase transfer methodology) for the preparation of the key epoxyquinol nucleus, and a further demonstration of the utility of the Stille reaction for the construction of the Manumycin lower side chain. This synthesis of Manumycin A corrects

  报道了Manumycin A作为其（+）-对映异构体的第一个全合成。该合成路线具有不对称环氧化（基于Wynberg手性相转移方法）的特点，用于制备关键的环氧喹啉核，并进一步证明了Stille反应在构建Manumycin下部侧链方面的效用。Manumycin A的这种合成纠正了原来的立体化学分配，并确认了顺式-羟基环氧化物的排列。还描述了通过Manumycins AC的氧化降解获得的醌的第一合成。