(5R)-5-羟基-3-氧代-6-(苄氧基)-己酸叔-丁酯 | 147849-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (5R)-5-羟基-3-氧代-6-(苄氧基)-己酸叔-丁酯
• 英文名称: tert-Butyl (R)-6-benzyloxy-5-hydroxy-3-oxohexanoate
• 英文别名: (5R)-5-Hydroxy-3-oxo-6-(benzyloxy)-hexanoic Acid tert-Butyl Ester；tert-butyl (5R)-5-hydroxy-3-oxo-6-phenylmethoxyhexanoate
• CAS: 147849-63-6
• 化学式: C₁₇H₂₄O₅
• 分子量: 308.375
• InChiKey: VBXDDEFKXNFJLL-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-羟基-3-氧代-6-(苄氧基)-己酸叔-丁酯 在 palladium on activated charcoal 、 镍 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 46.0h， 生成 (4R,6R)-6-(triethylsilyloxymethyl)-4-methoxy-tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  复杂羟醛反应在佛盒唑B全合成中的应用

  摘要：

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。

  DOI：

  10.1021/ja002356g
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl (S)-4-benzyloxy-3-hydroxybutanoate 在 硫酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.75h， 生成 (5R)-5-羟基-3-氧代-6-(苄氧基)-己酸叔-丁酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric hydrogenation of 3,5-Dioxoesters catalyzed by Ru-binap complex: A short step asymmetric synthesis of 6-substituted 5,6-dihydro-2-pyrones

  摘要：

  Asymmetric hydrogenation of 3,5-dioxoesters 1a-c using Ru2Cl4((R) or (S)-binap)2(NEt3) as the catalyst gave dominantly anti 3,5-dihydroxyesters 2, which were then converted into unsaturated lactones 5a-b (ca. 80% e.e.). The pathway of the hydrogenation reaction was also investigated by asymmetric hydrogenation of (R)- or (S)-5-hydroxy-3-oxoesters 8a-c. It was revealed that the Ru-binap catalyzed hydrogenation of 1a-b proceed dominantly via the beta-diketone mode. A convenient asymmetric synthesis of hydroxylactone 3c and unsaturated lactone 5c was presented.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86300-6

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、Joëlle A. Prunet、André B. Charette、Mark Lautens

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980918)37:17<2354::aid-anie2354>3.0.co;2-9

  日期：1998.9.18

  antitumor agents are currently in phase II clinical trials for the treatment of a variety of forms of cancer. Aldol reactions and directed reductions are among the essential steps for the formation of fragments A-C in the total synthesis of the title compound. Coupling of these fragments by sulfone-based olefination and alkylation reactions was followed by macrocyclization and introduction of the enoate moieties

  高效的抑菌素抗肿瘤药目前处于II期临床试验中，用于治疗多种形式的癌症。醛醇缩合反应和直接还原反应是标题化合物总合成中形成片段AC的重要步骤。通过基于砜的烯化和烷基化反应偶联这些片段，然后进行大环化并在环B和C上引入烯酸酯部分。
• Total Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、André B. Charette、Joëlle A. Prunet、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja990860j

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of the marine macrolide bryostatin 2 is described. The synthesis plan relies on aldol and directed reduction steps in order to construct the anti-1,3-diol array present in each of the principal subunits (A, B, and C). These fragments were coupled using a Julia olefination and subsequent sulfone alkylation. A series of functionalization reactions provided a bryopyran seco acid, which

  描述了海洋大环内酯苔藓抑素 2 的全合成。合成计划依赖于醇醛和定向还原步骤，以构建存在于每个主要亚基（A、B 和 C）中的抗 1,3-二醇阵列。这些片段使用 Julia 烯化和随后的砜烷基化进行偶联。一系列的官能化反应提供了苔藓吡喃癸二酸，它在山口条件下被大环内酯化。两个烯酸酯部分的安装利用了不对称膦酸酯和羟醛缩合策略。然后，C20 酮的还原和简单的保护基操作完成了苔藓抑素 2 的合成。这种灵活的方法应该提供获得这种具有临床意义的海洋天然产物的一系列新类似物的途径。
• Synthesis of the Antifungal Macrolide Antibiotic (+)-Roxaticin
  作者：David A. Evans、Brian T. Connell

  DOI：10.1021/ja027638q

  日期：2003.9.1

  The total synthesis of the antifungal macrolide antibiotic roxaticin has been accomplished. The synthesis relies principally on aldol and directed reduction steps to construct the extended 1,3-polyol array present in the natural product. Three principal nonpolyene containing fragments were assembled and then coupled using Julia olefination and methyl ketone aldol addition reactions. A series of functionalization

  已完成抗真菌大环内酯类抗生素roxaticin的全合成。合成主要依赖于羟醛和定向还原步骤来构建存在于天然产物中的扩展 1,3-多元醇阵列。组装了三个主要的含非多烯的片段，然后使用 Julia 烯化和甲基酮醛醇加成反应偶联。一系列功能化反应结合了敏感的多烯，并提供了受保护的罗沙辛二环酸，该酸以良好的收率内酯化。酸性脱保护完成了 roxaticin 的这种会聚合成。
• Enantioselective Synthesis of Oasomycin A, Part II: Synthesis of the C29–C46 Subunit
  作者：David A. Evans、Pavel Nagorny、Dominic J. Reynolds、Kenneth J. McRae

  DOI：10.1002/anie.200603654

  日期：2007.1.15
• Asymmetric Synthesis of Phorboxazole B—Part II: Synthesis of the C1-C19 Subunit and Fragment Assembly
  作者：David A. Evans、Duke M. Fitch

  DOI：10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2536::aid-anie2536>3.0.co;2-u

  日期：2000.7.17