3,4,4-trimethoxy-2-(hex-5-enyl)cyclohexa-2,5-dienone | 192123-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,4-trimethoxy-2-(hex-5-enyl)cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2-hex-5-enyl-3,4,4-trimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 192123-92-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: UHSLWPROZKUYGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,4-trimethoxy-2-(hex-5-enyl)cyclohexa-2,5-dienone 在 盐酸 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.12h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁催化的分子内Perezone型[5 + 2]环加成反应：获得三环[6.3.1.0 1,6 ]十二烷

  摘要：

  提出了铁催化的过环带型[5 + 2]环向三环[6.3.1.0 1,6 ]十二烷骨架的加成反应，为环加合物提供了两个新的C–C键和三至四个立体异构中心，通常具有良好的收率和优异的生成能力。非对映选择性。催化FeCl 3 / PhCO 3 t Bu（0.5当量/ 1当量）和化学计量FeCl 3（2当量）这两个独立条件已分别证明适用于各种基材。从机理上讲，反应可以通过铁介导的碳阳离子中心的发生而进行，从而触发随后的[5 + 2]环化。进行了环加合物的衍生以证明该方法的适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00989
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dimethoxy-2-(hex-5-enyl)phenoxytetrahydropyran 在 Ti⁽³⁺⁾*NO₃^(1-) 、 草酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3,4,4-trimethoxy-2-(hex-5-enyl)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  INTRAMOLECULAR CATIONIC [5 + 2] CYCLOADDITION REACTIONS PROMOTED BY TRIMETHYLSILYL TRIFLATE IN 3.0 M LITHIUM PERCHLORATE-ETHYL ACETATE: APPLICATION TO A FORMAL TOTAL SYNTHESIS OF (±)-ISOCOMENE

  摘要：

  Trimethylsilyl triflate is an effective reagent in 3.0 M lithium perchlorate-ethyl acetate for promoting intramolecular cationic [5 + 2] cycloaddition reactions. A formal total synthesis of the angular triquinane isocomene (10) is detailed. Cationic [5 + 2] cycloaddition of quinone monoketal 40 gives rise to tricyclic diketone 35 which is subsequently converted into the known tricyclic ketone 33. Addition of methyl lithium followed by acid-catalyzed rearrangement employing the Pirrung protocol affords (+/-)-isocomene (10). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00581-4

文献信息

• Synthesis of Polycyclic Frameworks through Iron-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloaddition
  作者：Shaomin Fu、Bo Liu、Yongjiang Liu、Yanhui Zhang、Xiao Wang

  DOI：10.1055/s-0037-1610258

  日期：2018.9

  A concise and efficient approach to the core of the C18/C19 diterpenoid alkaloids and phomopsterone B is reported. Both syntheses share the same iron-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition to assemble the tricyclo[6.3.1.01,6]]dodecane skeleton. The following ­approach to the 6/5/6/7 tetracyclic core scaffold of C18/C19 diterpenoid alkaloids features a regioselective Grignard addition/thermal

  报道了 C18/C19 二萜生物碱和 phomopsterone B 核心的简洁有效的方法。两种合成都共享相同的铁催化分子内 [5+2] 环加成以组装三环 [6.3.1.01,6]] 十二烷骨架。C18/C19 二萜生物碱的 6/5/6/7 四环核心支架的以下方法具有区域选择性格氏加成/热克莱森重排/RCM 环化。同时，合成类黄酮 B 的螺 6/5/6 三环亚基的合成步骤被表征为分子内醛醇反应、Wacker 氧化和 Criegee 反应。