[Fe(CH2SiMe3)2(pyridine)2] | 868285-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [Fe(CH2SiMe3)2(pyridine)2]
• 英文别名: Fe(CH₂SiMe₃)₂(pyridine)₂；Fe(CH₂SiMe₃)₂(py)₂
• CAS: 868285-51-2
• 化学式: C₁₈H₃₂FeN₂Si₂
• 分子量: 388.483
• InChiKey: PAHRAZDLDWMFNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(CH2SiMe3)2(pyridine)2] 、 N,N-双(α-苯基亚苄基)乙烯二胺 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到N-[2-(benzhydrylideneamino)ethyl]-1,1-diphenylmethanimine;iron(2+);methanidyl(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二亚胺配体（Ph 2 CN）2 C 2 H 4支撑的缺电子烷基铁络合物：可逆乙烯结合的证据

  摘要：

  二亚胺配体（Ph 2 CN）2 C n H 2 n（n = 2，a ; n = 3，b）与FeCl 2或FeBr 2的反应导致形成相应的高自旋亚铁络合物{（Ph 2 CN ）2 C 2 H 4 } FeX 2（1a，X = Cl; 2a，X = Br）和{（Ph 2 CN）2 C 3 H 6 } FeCl 2（1b）。通过用二亚胺配体a处理（py）2 Fe（CH 2 SiMe 3）2来制备二烷基{（Ph 2 CN）2 C 2 H 4 } Fe（CH 2 SiMe 3）2（3a）。在-30°C下将B（C 6 F 5）3添加到3a导致Me 3 SiCH 2提取，从而提供[{（Ph 2 CN）2 C 2 H 4 } Fe（CH 2 SiMe3）] [Me 3 SiCH 2 B（C 6 F 5）3 ]（5a）。19 F NMR光谱显示该化合物以接触离子对形式存在于甲苯溶液中。化合物5a在室温下在溴苯-d

  DOI：

  10.1021/om8006773
• 作为产物：
  描述：

  FeCl2(py)4 、 trimethylsilylmethyllithium 以 正己烷 为溶剂， 生成 [Fe(CH2SiMe3)2(pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  基于地球上大量的第一行过渡元素的方形平面二氨基-吡啶配合物的合成和反应性研究

  摘要：

  合成了新的方形平面络合物M [NNN]（吡啶）（M = Fe（1），Co（2）; NNN = 2,6-双（2,6-二异丙基苯基氨基甲基）吡啶），并进行了充分表征，以研究小型分子在该平台上的活化以及相关的配体无罪。赤道吡啶溶剂部分无法去除；在尝试制备无碱衍生物的同时，以低收率合成了一种新的双配体物种Co [NNN.H] 2（3）。尝试制备1和2的Ni类似物，反而产生二亚氨基-吡啶配合物Ni [PDI] Cl（4（PDI = 2,6-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基甲基）吡啶），亚甲基骨架氢原子丢失后。结构分析表明PDI配体是单阴离子基团。当2与2当量的三苯甲基氯反应生成具有不对称亚氨基氨基吡啶配体Co [NNN'] Cl 2（5）（NNN'= 2- （2，6-（二异丙基苯基亚氨基甲基）-6-（二异丙基苯基氨基甲基）-吡啶）收率良好。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b00779
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基二苯甲酮 在 [Fe(CH2SiMe3)2(pyridine)2] 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-甲基二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  用于不对称碱金属催化的氨基酸功能化金属有机骨架

  摘要：

  我们报告了一种策略，可基于天然存在的氨基酸和富含地球的金属开发非均相单中心对映选择性催化剂，以进行生态友好的不对称催化。氨基酸在金属有机骨架（MOF）孔中的接枝，然后用铁前体进行后合成金属化，可提供高活性和对映选择性（> 99％ee（例如10个例子）用于羰基化合物氢化硅烷化和硼氢化的催化剂。令人印象深刻的是，MOF-Fe催化剂显示出高达10 000的高周转率，并且在不降低对映选择性的情况下被回收利用了15次以上。MOF-Fe的活性和对映选择性比其均相对照催化剂高得多，这很可能是由于MOF中通过位点隔离形成了坚固的单中心催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202100643

文献信息

• Synthesis and Electronic Structure of Neutral Square-Planar High-Spin Iron(II) Complexes Supported by a Dianionic Pincer Ligand
  作者：Brett M. Hakey、Jonathan M. Darmon、Yu Zhang、Jeffrey L. Petersen、Carsten Milsmann

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02730

  日期：2019.1.22

  Two square-planar high-spin FeII complexes bearing a dianionic pyridine dipyrrolate pincer ligand and a diethyl ether or tetrahydrofuran ligand were synthesized and structurally characterized, and their electronic structures were elucidated by a combined spectroscopic and computational approach. In contrast to previous examples, the S = 2 ground states of these square-planar FeII complexes do not require

  合成了两个带有平面二阴离子吡啶二吡咯酸盐钳位配体和二乙醚或四氢呋喃配体的高自旋Fe II配合物，并对其结构进行了表征，并通过光谱和计算相结合的方法阐明了它们的电子结构。与先前的实施例相反，这些正方形平面的Fe II配合物的S = 2基态不需要化合物的整体阴离子电荷或碱金属阳离子的结合。四氢呋喃配合物在溶液中的四坐标和五坐标物种之间表现出平衡，这由1 H NMR和57支持FeMössbauer光谱学和结构上具有特征的五配位吡啶二吡咯铁双吡啶加合物的比较。通过密度泛函理论对四坐标和五坐标物种的电子结构进行详细的计算分析，可以洞悉正方形平面配体场中Fe II异常基态构型的起源，并解释相关的特征光谱参数。
• Effects of 2,6‐Dichlorophenyl Substituents on the Coordination Chemistry of Pyridine Dipyrrolide Iron Complexes
  作者：Brett M. Hakey、Dylan C. Leary、Jose G. Rodriguez、Jordan C. Martinez、Nicholas B. Vaughan、Jonathan M. Darmon、Novruz G. Akhmedov、Jeffrey L. Petersen、Brian S. Dolinar、Carsten Milsmann

  DOI：10.1002/zaac.202100117

  日期：2021.7.27

  (Cl2PhPDPPh)Fe(OEt2) and (Cl2PhPDPPh)Fe(thf) show additional weak Fe−Cl interactions that impact the overall coordination geometries and result in strong deviations from planar coordination environments. The reaction of (Cl2PhPDPPh)Fe(thf) with 1-adamantyl azide provided the isolable iron imido complex (Cl2PhPDPPh)Fe(N1Ad), highlighting the improved stability of [Cl2PhPDPPh]2− towards intramolecular nitrene

  通过 2,6-双(5-(2,6-二氯苯基)-3-苯基-1 H-吡咯的去质子化获得的一系列具有吡啶二吡咯烷 (PDP) 钳状配体 [ Cl2Ph PDP Ph ] 2−的铁配合物-2-基)吡啶，H 2 Cl2Ph PDP Ph被报道并在结构和光谱上表征。虽然双吡啶加合物 ( Cl2Ph PDP Ph )Fe(py) 2表现出与先前报道的几乎相同的特征 ( Mes PDP Ph )Fe(py) 2 (H 2 Mes PDP Ph =2,6-bis(5-(2 ,4,6-三甲基苯基)-3-苯基-1H -pyrrol-2-yl)pyridine)、乙醚和四氢呋喃加合物 ( Cl2Ph PDP Ph )Fe(OEt 2 ) 和 ( Cl2Ph PDP Ph )Fe(thf) 表现出额外的弱 Fe-Cl 相互作用，影响整体配位几何并导致与平面协调环境的强烈偏差。( Cl2Ph PDP Ph )Fe(thf)
• Spin Density Distribution in Iron(II) and Cobalt(II) Alkyl Complexes Containing 1,3-Bis(2-pyridylimino)isoindolate Ligands
  作者：Désirée C. Sauer、Matthias Kruck、Hubert Wadepohl、Markus Enders、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/om301198b

  日期：2013.2.11

  Iron(II) and cobalt(II) alkyl complexes using tridentate bis(pyridylimino)isoindolates as ancillary ligands have been synthesized from the pyridine alkyl precursor complexes [(py)2Fe(CH2SiMe3)2] and [(py)2Co(CH2SiMe3)2]. The extremely air- and moisture-sensitive compounds were structurally characterized in the solid state by X-ray diffraction as well as in solution by paramagnetic NMR spectroscopy

  从吡啶烷基前体络合物[（py）2 Fe（CH 2 SiMe 3）2 ]和[（py）2 Co（CH 2 SiMe 3）2 ]。对空气和水分极为敏感的化合物在结构上通过X射线衍射以及在溶液中通过顺磁NMR光谱进行表征。结果表明，13 C NMR光谱中的顺磁位移主要受强费米接触相互作用的影响。全部13个可以通过与DFT计算的自旋密度分布相关来指定C NMR信号。
• Iron-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Using an Alkoxide Base
  作者：Paul O. Peterson、Matthew V. Joannou、Eric M. Simmons、Steven R. Wisniewski、Junho Kim、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.2c05838

  日期：2023.2.17

  The synthesis and characterization of phenoxy(imine) iron(II) alkyl precatalysts for C(sp2)–C(sp3) Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl boronic esters and alkyl bromides is described. Addition of phenoxyimines (FI) to (py)2Fe(CH2SiMe3)2 (py = pyridine) afforded the high-spin iron(II) alkyl derivatives, (FI)Fe(CH2SiMe3)(py) with varying N-imine substituents. With both neopentyl glycol-protected (BNeo)

  描述了用于芳基硼酸酯和烷基溴化物的 C(sp 2 )–C(sp 3 ) Suzuki–Miyaura 交叉偶联的苯氧基（亚胺）铁 (II) 烷基预催化剂的合成和表征。将苯氧基亚胺 (FI) 添加到 (py) 2 Fe(CH 2 SiMe 3 ) 2 (py = 吡啶) 得到高自旋铁 (II) 烷基衍生物，(FI)Fe(CH 2 SiMe 3 )(py) 具有变化的N-亚胺取代基。使用新戊二醇保护的 (BNeo) 和频哪醇保护的硼酸酯 (BPin) 芳基亲核试剂，实现了一种利用温和醇盐碱的铁催化交叉偶联方法。在非极性溶剂中观察到最佳性能，苯甲醚和氟苯被认为是苯的更良性替代品。这种转化的范围包括高效 C(sp 2 )–C(sp 3) 与伯和仲烷基溴与缺电子芳基和杂芳基亲核试剂形成键。具有碱敏感功能（包括酯基和腈基）的底物是可以耐受的，突出了与醇盐碱基更广泛的相容性。自由基时钟实验支持在催化过程
• 2,6-Diiminopyridine Iron(II) Dialkyl Complexes. Interaction with Aluminum Alkyls and Ethylene Polymerization Catalysis
  作者：Juan Cámpora、A. Marcos Naz、Pilar Palma、Eleuterio Álvarez、Manuel L. Reyes

  DOI：10.1021/om050645d

  日期：2005.10.1

  Bis(pyridine)iron dialkyl complexes FeR2Py2 (R = CH2Ph, CH2CMe2Ph, and CH2SiMe3) react with 2,6-diiminopyridine ligands, affording the corresponding organoiron complexes. The complex Fe(CH2SiMe3)(2)-(C5H3N-2,6-(C(=N-mesityl)Me)(2), 4a, becomes an active ethylene polymerization catalyst upon treatment with Al or Zn alkyls. A catalytically active 1:1 Fe/Al adduct has been detected in solution by H-1 and LTV-vis spectroscopies.