4-methoxy-2-(2-methoxy-4,5-methylenedioxyphenyl)-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene | 168098-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 英文名称: 4-methoxy-2-(2-methoxy-4,5-methylenedioxyphenyl)-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene
• 英文别名: 4-methoxy-2-(2-methoxy-4,5-methylenedioxyphenyl)-6,7-methylenedioxy-1-(N-methylformamido)naphthalene；N-(8-methoxy-6-(6-methoxybenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-Nmethylformamide；N-[8-methoxy-6-(6-methoxy-1,3-benzodioxol-5-yl)benzo[f][1,3]benzodioxol-5-yl]-N-methylformamide
• CAS: 168098-72-4
• 化学式: C₂₂H₁₉NO₇
• 分子量: 409.395
• InChiKey: YLZJJHNCBIPTCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2-(2-methoxy-4,5-methylenedioxyphenyl)-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene 在 三氯氧磷 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以42%的产率得到dihydromacarpine
  参考文献：
  名称：

  硝基甲烷作为多诺素苯并环合壬酸酯的碳负离子源：一锅合成多官能萘和马卡平的全合成

  摘要：

  的单釜，过渡金属-自由，多米诺迈克尔/ S Ñ普遍适用性的Ar协议已经通过使用硝基甲烷和设计用于多官能萘的区域选择性合成邻-haloaryl ynones。硝基甲烷作为一种碳碳负离子源的使用，并被引入到各种炔酮中，最终以芳族硝基取代基的形式出现。该多米诺法在多环生物碱马卡平的全合成中的应用证明了该方法的有效性。在概念上是简单的方法来影响ynones显示广泛的底物范围和官能团耐受性，并已与被取代的硝基甲烷实现的区域选择性，多功能benzoannulation以及与脂环ö-单倍体。

  DOI：

  10.1002/anie.201810652
• 作为产物：
  描述：

  1-ethynyl-2-methoxy-4,5-methylenedioxybenzene 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 苄基三丁基氯化铵 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 88.5h， 生成 4-methoxy-2-(2-methoxy-4,5-methylenedioxyphenyl)-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  硝基甲烷作为多诺素苯并环合壬酸酯的碳负离子源：一锅合成多官能萘和马卡平的全合成

  摘要：

  的单釜，过渡金属-自由，多米诺迈克尔/ S Ñ普遍适用性的Ar协议已经通过使用硝基甲烷和设计用于多官能萘的区域选择性合成邻-haloaryl ynones。硝基甲烷作为一种碳碳负离子源的使用，并被引入到各种炔酮中，最终以芳族硝基取代基的形式出现。该多米诺法在多环生物碱马卡平的全合成中的应用证明了该方法的有效性。在概念上是简单的方法来影响ynones显示广泛的底物范围和官能团耐受性，并已与被取代的硝基甲烷实现的区域选择性，多功能benzoannulation以及与脂环ö-单倍体。

  DOI：

  10.1002/anie.201810652

文献信息

• Anomalous Substituent Effects in the Bischler−Napieralski Reaction of 2-Aryl Aromatic Formamides
  作者：Tsutomu Ishikawa、Kazunari Shimooka、Tomoko Narioka、Shigeru Noguchi、Tatsuru Saito、Akiko Ishikawa、Emi Yamazaki、Takashi Harayama、Hiroko Seki、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo0012849

  日期：2000.12.1

  1-naphthylformamides (or formanilides) possessing a 2,4,5-trioxygenated phenyl substituent at the 2-position with POCl(3) caused an unprecedented carbon insertion reaction into a benzene ring, producing 7-5 ring (azaazulene) systems as valence isomers of isoquinoline skeletons. Precise examination of this abnormal Bischler-Napieralski reaction (BNR) using various substrates led to the following scope and limitations:

  用POCl（3）处理在2-位具有2,4,5-三加氧苯基取代基的某些1-萘甲酰胺（或甲萘胺）引起前所未有的碳插入苯环的插入反应，产生7-5环（氮杂氮）系统是异喹啉骨架的价异构体。使用各种底物对该异常Bischler-Napieralski反应（BNR）进行精确检查会导致以下范围和局限性：（i）当2-烷氧基-4、5-亚甲基二氧苯基-或4,5构成7-5环系统-二烷氧基-2-羟苯基取代的甲酰胺用作起始底物；（ii）在前一种情况下，将甲酰基碳插入到2-苯基的C（1）-C（6）键中，并且正常的异喹啉环化与异常的碳插入反应竞争；（iii）在2'-位上存在羟基，因为在后者的情况下引起排他的碳插入，其中定量地形成替代的C（1）-C（2）插入产物；（iv）电子上等同于4，5-二烷氧基-2-羟基衍生物的3，6-二甲氧基-2-羟基苯基取代的甲酰苯胺产生吲哚-吡喃酮作为异常的BNR产物。使用PM-3方法的理论方法表
• New findings in Bischler-Napieralski reaction: Formation of 12-azonianaphth[1. 2-b]azulenes from 2-aryl-1-naphthylformamides and their unexpected transformation into benz[g]indoles through hydride reduction
  作者：Tsutomu Ishikawa、Tatsuru Saito、Shigeru Noguchi、Hisashi Ishii、Shuichiro Ito、Tadashi Hata

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00399-w

  日期：1995.4

  The Bischler-Napieralski Reaction (BNR) of N-[2-(2-alkoxy-4, 5-methylenedioxyphenyl)-1-naphthyl]-N-methylformamides using POCl3 abnormally gave 12-azonianaphth[1. 2-b]azulene derivatives, which could be effectively transformed into benz[g]indoles with a 1-alkoxy-8-oxabicyclo[3. 2. 1]oct-2-ene skeleton through hydride reduction, as additional cyclized products. In contrast, the BNR of naphthylformamides

  使用POCl 3的N- [2-（2-烷氧基-4，5-亚甲基二氧苯基）-1-萘基] -N-甲基甲酰胺的Bischler-Napieralski反应（BNR）异常生成12-氮杂萘并[1]。2- b ] azulene衍生物，可以有效地转化为带有1-烷氧基-8-氧杂双环[3]的苯并[ g ]吲哚。2. 1]通过氢化物还原的辛-2-烯骨架，作为另外的环化产物。相反，在苯环的相同位置具有甲氧基取代亚甲二氧基官能团的萘甲酰胺的BNR导致正常环化，定量得到苯并[ c ]菲啶鎓氯化物。将讨论异常BNR和吲哚形成的推测机制。
• Synthesis of macarpine and its cytotoxicity: Toward a synthetic route for 12-alkoxybenzo[c]phenanthridine alkaloids through aromatic nitrosation under basic condition
  作者：Tsutomu Ishikawa、Tatsuru Saito、Hisashi Ishii

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00460-p

  日期：1995.7

  Macarpine (1), a 2, 3, 7, 8, 10, 12-hexaoxygenated benzo[c]phenanthridine alkaloid (O-6 base), was effectively synthesized from sesamol methyl ether (7) through the newly developed aromatic nitrosation under basic condition. The tests for the cytotoxicity of 1 and its analogous 2, 3, 7, 8, 10-pentaoxygenated (O-5) bases 23, 24 against HeLa S3 tumor cell showed that 1 exhibited the highest activity among them.
• Nitromethane as a Carbanion Source for Domino Benzoannulation with Ynones: One‐Pot Synthesis of Polyfunctional Naphthalenes and a Total Synthesis of Macarpine
  作者：Shweta Singh、Ramesh Samineni、Srihari Pabbaraja、Goverdhan Mehta

  DOI：10.1002/anie.201810652

  日期：2018.12.17

  applicability has been devised for the regioselective synthesis of polyfunctional naphthalenes by employing nitromethane and ortho‐haloaryl ynones. Utilization of nitromethane as a one carbon carbanion source that is incorporated into a variety of ynones, ends up as an aromatic nitro substituent. The application of this domino process towards a total synthesis of the polycyclic alkaloid macarpine demonstrate

  的单釜，过渡金属-自由，多米诺迈克尔/ S Ñ普遍适用性的Ar协议已经通过使用硝基甲烷和设计用于多官能萘的区域选择性合成邻-haloaryl ynones。硝基甲烷作为一种碳碳负离子源的使用，并被引入到各种炔酮中，最终以芳族硝基取代基的形式出现。该多米诺法在多环生物碱马卡平的全合成中的应用证明了该方法的有效性。在概念上是简单的方法来影响ynones显示广泛的底物范围和官能团耐受性，并已与被取代的硝基甲烷实现的区域选择性，多功能benzoannulation以及与脂环ö-单倍体。