1,8-bis(bromomethyl)-3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole | 1421060-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,8-bis(bromomethyl)-3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole
• CAS: 1421060-68-5
• 化学式: C₂₂H₂₇Br₂N
• 分子量: 465.271
• InChiKey: COASAGFLNKWQOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.416±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.71
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(bromomethyl)-3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole 在 正丁基锂 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 97.75h， 生成 hydrido{3,6-di-tert-butyl-1,8-bis-((diphenylphosphino)methyl)carbazole}nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  具有咔唑骨架的非手性和手性PNP-Pincer配体：与d 8过渡金属的配位化学

  摘要：

  已合成了两个新的单阴离子PNP钳型配体，非手性3,6-二叔丁基-1,8-双（（二苯基-膦基）甲基）-9 H-咔唑CbzdiphosH（5）和手性3， 6-二叔丁基-1,8-双（（（（2 R，5 R）-2,5-二苯基膦基-1-基）甲基）-9 H-咔唑CbzdipholH（7）最初都是准备作为硼烷配合物。CbzdiphosH的合成基于关键中间体1,8-双（溴甲基）-3,6-二叔丁基-9 H-咔唑之间的反应（3）与二苯基磷化锂-硼烷络合物。通过用锂（2 R，5 R）-2,5-二苯基磷腈-硼烷络合物处理3并随后用二乙胺脱保护来制备手性配体CbzdipholH 。研究了两种配体与镍，钯和铑的络合，发现配体的构象行为不同。尽管所有晶体学表征的配合物中供体原子的排列均近似为正方形平面，但Cbzdiphos配合物中的咔唑平面相对于配位平面倾斜。另一方面，在Cbzdiphol络合物中观察到螺旋扭曲。

  DOI：

  10.1021/ic302454n
• 作为产物：
  描述：

  (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole-1,8-diyl)dimethanol 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到1,8-bis(bromomethyl)-3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  具有咔唑骨架的非手性和手性PNP-Pincer配体：与d 8过渡金属的配位化学

  摘要：

  已合成了两个新的单阴离子PNP钳型配体，非手性3,6-二叔丁基-1,8-双（（二苯基-膦基）甲基）-9 H-咔唑CbzdiphosH（5）和手性3， 6-二叔丁基-1,8-双（（（（2 R，5 R）-2,5-二苯基膦基-1-基）甲基）-9 H-咔唑CbzdipholH（7）最初都是准备作为硼烷配合物。CbzdiphosH的合成基于关键中间体1,8-双（溴甲基）-3,6-二叔丁基-9 H-咔唑之间的反应（3）与二苯基磷化锂-硼烷络合物。通过用锂（2 R，5 R）-2,5-二苯基磷腈-硼烷络合物处理3并随后用二乙胺脱保护来制备手性配体CbzdipholH 。研究了两种配体与镍，钯和铑的络合，发现配体的构象行为不同。尽管所有晶体学表征的配合物中供体原子的排列均近似为正方形平面，但Cbzdiphos配合物中的咔唑平面相对于配位平面倾斜。另一方面，在Cbzdiphol络合物中观察到螺旋扭曲。

  DOI：

  10.1021/ic302454n

文献信息

• Preparation and reactivity of iron complexes bearing anionic carbazole-based PNP-type pincer ligands toward catalytic nitrogen fixation
  作者：Junichi Higuchi、Shogo Kuriyama、Aya Eizawa、Kazuya Arashiba、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c7dt04327a

  日期：——

  Iron–chloride, –dinitrogen, and –methyl complexes bearing anionic carbazole-based PNP-type pincer ligands are designed, prepared and characterized by X-ray analysis. Some iron complexes are found to work as catalysts toward nitrogen fixation under mild reaction conditions.

  通过X射线分析设计，制备和表征了带有阴离子咔唑基PNP型钳形配体的氯化铁，-二氮和-甲基配合物。发现某些铁络合物在温和的反应条件下可作为固氮催化剂。
• Synthesis and Reactivity of Group 4 Metal Benzyl Complexes Supported by Carbazolide-Based PNP Pincer Ligands
  作者：Gudrun T. Plundrich、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02498

  日期：2016.1.4

  hafnium) afforded the trichlorido complexes [(CbzdiphosiPr)MCl3] 2iPrM and [(CbzdiphosPh)MCl3] 2PhM (M = Ti, Zr, Hf), which were converted to the corresponding iodido complexes [(CbzdiphosiPr)MI3] 3iPrM and [(CbzdiphosPh)MI3] 3PhM (M = Ti, Zr, Hf) by reaction with an excess of trimethylsilyl iodide. Reaction of 2iPrTi and 3PhTi with 1 equiv of dibenzyl magnesium tetrahydrofuran adduct led to the formation

  本研究着重于咔唑类的生存能力Cbzdiphos PNP配体钳形作为4族金属配合物稳定化元素，并且两个diphenylphosphino-和二isopropylphosphino取代Cbzdiphos protioligands 1博士ħ和1我镨ħ使用。用相应的金属（钛，锆和ha）的氯代前体化合物处理锂化的蛋白质配体，得到三氯代配合物[（Cbzdiphos i Pr）MCl 3 ] 2 i Pr M和[（Cbzdiphos Ph）MCl 3 ]2 Ph M（M = Ti，Zr，Hf），它们被转化为相应的碘配体[[（Cbzdiphos i Pr）MI 3 ] 3 i Pr M和[（Cbzdiphos Ph）MI 3 ] 3 Ph M（M = Ti ，Zr，Hf）与过量的三甲基甲硅烷基碘反应。的反应2我镨的Ti和3博士的Ti与1个当量的二苄基镁的四氢呋喃加合物导致亚烷基的形成配合物4我镨的Ti和5博士分别用钛和锆配合物2