摘要:
配合物Pd(diphos)(o -An)(I)(o -An = o -MeOC 6 H 4 ; diphos = dppe(3),(S,S)-Chiraphos(4),(R,R)-制备了Me-Duphos(5),(R,S)-t -Bu-Josiphos(6),(R)-Tol-Binap(7))。配合物6催化PH(Me)(Ph)(BH 3)(2)与o的偶联-AnI在碱的存在下以低对映体过量产生PAMP-BH 3(P(Me)(Ph)(o -An)(BH 3)(1))。的化学计量的反应过程3 - 7与2和NaOSiMe 3依赖于二膦配体。配合物6和7产生PAMP-BH 3(1)和Pd(0)物种;没有观察到中间体。在3中,通过31 P NMR观察到中间体Pd(dppe)(o -An)(P(Me)(Ph)(BH 3))(10),而4给出了可分离的非对映体钯配合物(S P)-Pd((S,S)-Chiraphos)(o