(R(P))-(o-anisyl)(methyl)(phenyl)phosphine-P-borane | 129212-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R(P))-(o-anisyl)(methyl)(phenyl)phosphine-P-borane
• 英文别名: (o-methoxyphenyl)methylphenylphosphine borane；methylphenyl(o-anisyl)phosphine borane；o-anisyl(methyl)phenylphosphine-borane；Ph(o-MeOC6H4)MePBH3；PAMP*BH3；P(Me)(Ph)(o-An)(BH3)
• CAS: 129212-59-5；97764-41-5；97858-63-4
• 化学式: C₁₄H₁₈BOP
• 分子量: 244.081
• InChiKey: HIDLDBSRFJHYJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R(P))-(o-anisyl)(methyl)(phenyl)phosphine-P-borane 在 二乙胺 作用下， 生成 (S_P)-(o-methoxyphenyl)(methyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  催化锥体反转：单电子氧化对P-立体膦的构型不稳定性

  摘要：

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。

  DOI：

  10.1021/ja404943x
• 作为产物：
  描述：

  (o-methoxyphenyl)methylphenylphosphine 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 sulfur 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R(P))-(o-anisyl)(methyl)(phenyl)phosphine-P-borane
  参考文献：
  名称：

  使用硼氢化钠将氧化膦和硫化物简单前所未有地转化为膦硼烷。

  摘要：

  可以使用草酰氯，然后用硼氢化钠将各种氧化膦和硫化物直接有效地直接转化为相应的膦硼烷。可以通过用Meerwein盐，然后用硼氢化钠处理，将旋光的P-stereogenic氧化膦立体定向转化为膦硼烷，并改变构型。

  DOI：

  10.1039/c1cc14856g

文献信息

• [EN] METHOD FOR INCREASING THE ENANTIOMERIC EXCESS OF CHIRAL PHOSPHINE OXIDES, SULPHIDES, IMIDES AND BORANES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR AUGMENTER L'EXCÈS ÉNANTIOMÉRIQUE DES OXYDES, DES SULFURES, ET DES IMIDES DE PHOSPHINE AINSI QUE DES PHOSPHINE-BORANES CHIRAUX
  申请人：CELTIC CATALYSTS LTD

  公开号：WO2010004278A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  The present invention relates to a method for increasing the enantiomeric excess of a chiral phosphine oxide, a chiral phosphine sulphide, a chiral phosphine-borane and a chiral phosphine imide said method comprising the steps of: (a) contacting said chiral phosphine oxide, sulphide, imide or borane with a solvent to form a slurry; (b) partitioning the phosphine oxide, sulphide, imide or borane either into the solvent or as an insoluble product; and (c) optionally, isolating the partitioned phosphine oxide, sulphide, imide or borane.

  本发明涉及一种用于增加手性亚磷酰氧化物、手性亚磷酰硫、手性亚磷酰-硼烷和手性亚磷酰亚胺的对映体过量值的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将所述手性亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷与溶剂接触以形成悬浮液；(b)将亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷分配到溶剂中或作为不溶产物；以及(c)可选地，分离出分配的亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷。
• Enantiodivergent Formation of C–P Bonds: Synthesis of P-Chiral Phosphines and Methylphosphonate Oligonucleotides
  作者：Dongmin Xu、Nazaret Rivas-Bascón、Natalia M. Padial、Kyle W. Knouse、Bin Zheng、Julien C. Vantourout、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.9b13898

  日期：2020.3.25

  Phosphorous Incorporation (PI, abbreviated Π) reagents for the modular, scalable, and stereospecific synthesis of chiral phosphines and methyl-phosphonate nucleotides are reported. Synthesized from trans-limonene oxide, this reagent class displays an unexpected reactivity profile and enables access to chemical space distinct from that of the Phosphorous-Sulfur Incorporation reagents previously disclosed

  报告了用于手性膦和甲基膦酸核苷酸的模块化、可扩展和立体特异性合成的磷结合 (PI，缩写为 Π) 试剂。该试剂类由反式柠檬烯氧化物合成，显示出意想不到的反应性特征，并能够进入与之前公开的磷硫结合试剂不同的化学空间。在这里，适应性强的磷 (V) 支架能够连续添加碳亲核试剂以产生各种对映纯 CP 构建块。将三个碳亲核试剂添加到 Π，然后进行立体有择还原，得到有用的 P-手性膦；引入而不是单个甲基揭示了甲基膦酸酯寡核苷酸前体的首次立体定向合成。虽然两种 Π 对映异构体都可用，
• A U-Turn in the Asymmetric Appel Reaction: Stereospecific Reduction of Diastereomerically Enriched Alkoxyphosphonium Salts Allows the Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Phosphanes and Phosphane Boranes
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Jaya S. Kudavalli、Katherine S. Dunne、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201200285

  日期：2012.5

  recovered unchanged. The simple and efficient protocol significantly expands the scope of our asymmetric Appel process. The crucial step in the preparation involves stereospecific reduction of intermediate diastereomeric alkoxyphosphonium salts, which are obtained in the reaction of phosphane, hexachloroacetone, and menthol. Thereby, reaction with LiAlH4 or NaBH4 gives the corresponding phosphanes or phosphane

  在不对称 Appel 条件下，从相应的外消旋膦以优异的产率开发了对映体富集的 P-立体膦和膦硼烷的有效一锅合成。手性助剂（薄荷醇）也可以原样回收。简单高效的协议显着扩展了我们的非对称 Appel 流程的范围。制备中的关键步骤涉及中间体非对映异构烷氧基鏻盐的立体定向还原，这些盐是在膦、六氯丙酮和薄荷醇的反应中获得的。因此，与 LiAlH4 或 NaBH4 反应分别得到相应的膦或膦硼烷。
• Enantiodivergent synthesis of P-chirogenic phosphines
  作者：Fanny Chaux、Slawomir Frynas、Hugo Laureano、Christine Salomon、Gérald Morata、Marie-Laure Auclair、Michel (Massoud) Stephan、Rachid Merdès、Philippe Richard、Marie-Jo Ondel-Eymin、Jean-Christophe Henry、Jérôme Bayardon、Christophe Darcel、Sylvain Jugé

  DOI：10.1016/j.crci.2010.06.001

  日期：2010.8

  (+)-ephedrine, when changing the order of addition of the organolithium reagents during the synthetic pathway. The second approach is based on the chlorophosphine boranes, which react with an organolithium reagent, to afford the corresponding phosphines with inversion of configuration. In the case where the chlorophosphine borane reacts with the t-butyl lithium reagent, a metal-halogen exchange occurs to

  描述了使用麻黄碱方法和膦硼烷化学对 P-chirogenic 单和二膦的对映发散合成的几种方法。首先，当在合成途径中改变有机锂试剂的添加顺序时，可以从由 (+)-麻黄碱制备的相同 oxazaphospholidine 硼烷络合物开始获得叔膦的两种对映异构体。第二种方法基于氯膦硼烷，它与有机锂试剂反应，得到相应的具有反转构型的膦。在氯膦硼烷与叔丁基锂试剂反应的情况下，发生金属-卤素交换以提供相应的磷化物硼烷并保留构型。磷化硼烷与卤代烷反应生成相同的膦，但具有相反的构型。另一种方法取决于从 (-)-麻黄碱中非对映选择性制备起始 oxazaphospholidine 硼烷复合物，根据情况，这导致生成膦的一种或另一种对映异构体。最后，(R,R)- 和 (S,S)-1,2-双（甲基苯基膦基）乙烷的合成也使用 P-chirogenic 二亚膦酸二硼烷的两种对映异构体进行了证明，同时允许引入烷基-或磷原
• Reduction of tertiary phosphine oxides to phosphine-boranes using Ti(Oi-Pr)4/BH3-THF
  作者：Sylwia Sowa、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132057

  日期：2021.4

  A new method for reduction of tertiary phosphine oxides leading to the formation of tertiary phosphine-boranes has been developed. The BH3-THF/Ti(Oi-Pr)4 reducing system enables conversion of triaryl, diarylalkyl and trialkylphosphine oxides directly to their borane analogues in good to high yields. In contrast to the previously reported protocols, the presence of activating groups in the structure

  已经开发出一种用于还原叔膦氧化物的新方法，该方法导致形成叔膦硼烷。BH 3 -THF / Ti（O i -Pr）4还原系统能够将三芳基氧化物，二芳基烷基氧化物和三烷基膦氧化物直接转化为它们的硼烷类似物，并且产率高至高。与先前报道的方案相反，起始材料的结构中活化基团的存在对于反应的发生不是必需的。该反应是高度立体选择性的，并且主要保留在磷原子处的构型。已经提出了通过BH 3 -THF / Ti（O i -Pr）4还原P O键的合理机理。