benzyl 6-methyl-8,8-diphenyl-7-oxa-3,5-dioxo-2,4-diazabicyclo[4.2.0]octane-2-acetate | 857636-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl 6-methyl-8,8-diphenyl-7-oxa-3,5-dioxo-2,4-diazabicyclo[4.2.0]octane-2-acetate
• 英文别名: (6-methyl-3,5-dioxo-8,8-diphenyl-7-oxa-2,4-diaza-bicyclo[4.2.0]oct-2-yl)-acetic acid benzyl ester；Benzyl 2-(6-methyl-3,5-dioxo-8,8-diphenyl-7-oxa-2,4-diazabicyclo[4.2.0]octan-2-yl)acetate
• CAS: 857636-44-3
• 化学式: C₂₇H₂₄N₂O₅
• 分子量: 456.498
• InChiKey: HTYAALFHKNXLRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 6-methyl-8,8-diphenyl-7-oxa-3,5-dioxo-2,4-diazabicyclo[4.2.0]octane-2-acetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 O-(benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 N-[2-(7,8-dimethyl-2,4-dioxo-3-pentyl-3,4-dihydro-2H-benzo[g]pteridin-10-yl)-ethyl]-2-(6-methyl-3,5-dioxo-8,8-diphenyl-7-oxa-2,4-diaza-bicyclo[4.2.0]oct-2-yl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Model compounds for (6–4) photolyases: a comparative flavin induced cleavage study of oxetanes and thietanes

  摘要：

  硫环化合物曾被用作修复诱变性 (6–4) 损伤过程中形成的不稳定氧四环中间体的模仿物。研究发现，硫环衍生物未被修复，这引发了一个问题：与氧四环相比，硫环在单电子供体作用下的裂解效果如何。我们为 (6–4) 光裂解酶催化的修复过程制备了两个含黄素的氧四环和硫环模型化合物，并展示了二者都能被还原和去质子化的黄素高效裂解。因此，硫环是优秀的模型。它们缺乏修复的原因可归因于缺乏结合。

  DOI：

  10.1039/b503205a
• 作为产物：
  描述：

  胸腺嘧啶-1-乙酸 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 benzyl 6-methyl-8,8-diphenyl-7-oxa-3,5-dioxo-2,4-diazabicyclo[4.2.0]octane-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  （6-4）光产物光活化的模型研究：在高极性溶剂中通过共价键合的色氨酸对胸腺嘧啶氧杂环丁烷单元进行有效的光敏裂解。

  摘要：

  制备了三种共价连接的色氨酸-胸腺嘧啶氧杂环丁烷化合物，用作（6-4）光裂解酶-底物复合物的模型。在290 nm的光下，胸腺嘧啶氧杂环丁烷与芳族羰基化合物的有效拆分通过分子内电子转移通过共价键合的色氨酸产生了胸腺嘧啶单体和相应的羰基化合物，并且表现出强烈的溶剂依赖性：量子产率（Phi）为约。在二恶烷中为0.1，在水中为0.3。电子从激发的色氨酸残基转移到氧杂环丁烷单元是色氨酸残基荧光猝灭的起因，并且在强极性溶剂中更有效。色氨酸+-氧杂环丁烷-物种内氧杂环丁烷自由基阴离子的拆分效率也取决于溶剂，范围大约为。在二恶烷中为0.2，在水中接近0.35。因此，电荷分离的物质中的逆电子转移反应在水中将被抑制，但是仍然是导致色氨酸-氧杂环丁烷体系中低拆分效率的主要因素。与色氨酸-氧杂环丁烷体系相反，快速的非辐射过程是黄素-氧杂环丁烷体系效率低下的主要原因。因此，激发的FADH-的非辐射过程，而不是电子转移

  DOI：

  10.1039/b514921e

文献信息

• Investigation of the Pathways of Excess Electron Transfer in DNA with Flavin-Donor and Oxetane-Acceptor Modified DNA Hairpins
  作者：Sascha Breeger、Martin von Meltzer、Ulrich Hennecke、Thomas Carell

  DOI：10.1002/chem.200600074

  日期：2006.8.25

  during the repair of (6-4) DNA lesions by special repair enzymes (6-4 DNA photolyases). These enzymes use a reduced and deprotonated flavin to cleave the oxetane by single electron donation. Herein we report synthesis of DNA hairpin model compounds containing a flavin as the hairpin head and two different oxetanes in the stem structure of the hairpin. The data show that the electron moves through the duplex

  氧杂环丁烷是一种潜在的中间体，在特殊的修复酶（6-4 DNA光解酶）修复（6-4）DNA损伤时会通过酶促形成。这些酶使用还原的和去质子化的黄素通过单电子给体切割氧杂环丁烷。在本文中，我们报道了DNA发夹模型化合物的合成，该化合物包含黄素作为发夹头，并且在发夹的茎结构中包含两种不同的氧杂环丁烷。数据表明，即使在17 A的距离上，电子也能通过双链体移动。用N2O捕获移动的电子的尝试并未显示出裂解效率的降低，这表明电子移动通过双链体而不是通过溶液。电子转移取决于序列。在富含GC的DNA发夹中，效率降低了2倍。