(-)-methyl 1α-(2'-phenylsulfonylethyl)-2β-methoxy-3α,10α-oxido-2α,13α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.03,8>dodec-11α-oate | 166534-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-methyl 1α-(2'-phenylsulfonylethyl)-2β-methoxy-3α,10α-oxido-2α,13α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.03,8>dodec-11α-oate
• 英文别名: (-)-methyl 1α-(2'-phenylsulfonylethyl)-2β-methoxy-3α,10α-oxido-2α,13α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.0^3,8>dodec-11α-oate
• CAS: 166534-05-0
• 化学式: C₂₇H₃₈O₇S
• 分子量: 506.661
• InChiKey: MGXVYJOFWKYDBL-MDGKWPKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl 1α-(2'-phenylsulfonylethyl)-2β-methoxy-3α,10α-oxido-2α,13α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.03,8>dodec-11α-oate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 氨 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 77.33h， 生成 4Hβ-11,12-dihydro-2α,20-oxido-20-oxo-taxane-3,12-diene-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜2：7-脱氧ABC紫杉烷骨架的合成以及A环的反应

  摘要：

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00866-6
• 作为产物：
  描述：

  11α-formyl-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-3α,10α-oxido-1α-(2'-phenylsulfonylethyl)-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.03,8>dodecan-2-one 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 (-)-methyl 1α-(2'-phenylsulfonylethyl)-2β-methoxy-3α,10α-oxido-2α,13α-oxido-8β,12,12-trimethylbicyclo<6.4.03,8>dodec-11α-oate
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜2：7-脱氧ABC紫杉烷骨架的合成以及A环的反应

  摘要：

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00866-6

文献信息

• New Strategy for the Synthesis of the Taxane Diterpenes: Formation of the A-Ring and Introduction of the C-1 Hydroxyl Group
  作者：P Magnus

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1084u-

  日期：1995.7.24