2-苄基-2-环戊烯酮 | 22354-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苄基-2-环戊烯酮
• 英文名称: 2-benzyl-2-cyclopentenone
• 英文别名: 2-benzylcyclopent-2-enone；2-Benzyl-2-cyclopenten-1-one；2-Benzylcyclopent-2-enon；2-benzylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 22354-39-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: XRBBUGRKGAYBKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苄基-2-环戊烯酮 在 四(三苯基膦)钯 三甲基氯硅烷 、 二苯基硅烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到2-苄基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  环状羰基的化合物与炔基和烷基的经由环状的钯催化的偶联严格Regiocontrolledα-α单取代-Iodoenones与Organozincs 1

  摘要：

  已优化了Pd催化的环状α-碘烯酮（如2-碘-2-环己烯酮）与炔基锌的交叉偶联条件。使用三（邻-呋喃基）膦（TFP）作为配体和使用DMF作为溶剂已导致以优异的产率形成α-炔基酮。该最优化的方法已用于高产率合成（±）-harveynone和（±）-tricholomenynA。对使用烷基锌的相关α-烷基化反应的研究揭示了以下内容。甲基锌和伯烷基锌衍生物容易与α-碘烯酮进行Pd催化的交叉偶联。尽管（s -Bu）2 Zn也经历Pd催化的交叉偶联，但只有n获得-Bu-取代的产物。α-苄基化和α-高苄基化可以令人满意地进行，而烯丙基锌和炔丙基锌衍生物仅在羰基上加成。尽管已经在α-均烯丙基化和α-均丙炔化中获得了一些有希望的结果，但是这些反应仍需要进一步改善。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00864-4
• 作为产物：
  描述：

  6-苯基己-5-炔-1-醇 在 [Rh(±)-2,2’-bis(diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl]BF4 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 2-苄基-2-环戊烯酮
  参考文献：
  名称：

  铑催化的5和6炔烃的分子内氢酰化作用：方便合成α-亚烷基环烷酮和环烯酮。

  摘要：

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。

  DOI：

  10.1002/chem.200400679

文献信息

• A Novel Palladium-Catalyzed Intramolecular Redox Reaction
  作者：Klemens Högenauer、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol015813m

  日期：2001.5.1

  [reaction: see text] A new type of palladium-catalyzed redox reaction is described, forming enones from 2-(2-bromobenzyl)-ketones with an overall loss of HBr. The scope and limitations of the reaction are demonstrated by a series of cyclic and acyclic substrates. The mechanism most probably involves the formation of an intramolecular arylpalladium enolate and is related to the oxidation of silyl enol

  [反应：见正文]描述了一种新型的钯催化的氧化还原反应，该反应由2-（2-溴苄基）酮形成烯酮，而HBr总体损失。反应的范围和局限性由一系列环状和非环状底物证明。该机制最可能涉及分子内芳基钯烯醇化物的形成，并且与甲硅烷基烯醇醚与乙酸钯的氧化有关。
• Construction of polycyclic structures with vicinal all-carbon quaternary stereocenters <i>via</i> an enantioselective photoenolization/Diels–Alder reaction
  作者：Min Hou、Mengmeng Xu、Baochao Yang、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1039/d1sc00883h

  日期：——

  present in one molecule, they will dramatically increase its synthetic challenge. A chiral titanium promoted enantioselective photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction allows largely stereohindered tetra-substituted dienophiles to interact with highly active photoenolized hydroxy-o-quinodimethanes, delivering fused or spiro polycyclic rings bearing vicinal all-carbon quaternary centers in excellent

  全碳四元立构中心在天然产物中普遍存在，并且在药物分子中具有重要意义。然而，由于化学环境拥挤，全碳立构中心的构建是一个具有挑战性的项目。而且，当一个分子中存在邻位全碳四元立构中心时，它们将极大地增加其合成挑战。手性钛促进的对映选择性光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）反应允许很大程度上立体受阻的四取代亲二烯体与高活性光烯醇化羟基-邻醌二甲烷相互作用，以优异的对映体过量提供带有邻位全碳四元中心的稠合或螺环多环通过一步操作。这种新开发的对映选择性 PEDA 反应将激发不对称激发态反应的其他进展，并可用于结构相关的复杂天然产物或药物分子的全合成，以进行药物发现。
• α,β-Unsaturated ketones via copper(II) bromide mediated oxidation
  作者：James S. Sharley、Ana María Collado Pérez、Estela Espinos Ferri、Amadeo Fernandez Miranda、Ian R. Baxendale

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.011

  日期：2016.6

  effecting a rapid Saegusa-type oxidation of enol acetates is reported. This new method relies on the in situ elimination of an α-bromo intermediate to generate α,β-unsaturated ketones using copper(II) bromide. The methodology developed was applied to a range of substrates including a cyclohexanone, which could be directly converted to the corresponding phenol derivative. A catalytic system in which a

  据报道，用于实现烯醇乙酸酯的快速Saegusa型氧化的方案。这种新方法依赖于使用溴化铜（II）原位消除α-溴中间体以生成α，β-不饱和酮。开发的方法学应用于包括环己酮在内的多种底物，可以直接转化为相应的苯酚衍生物。作为原理的证明，还开发了一种催化系统，其中使用亚化学计量的CuBr 2成功氧化了未掩蔽的酮。
• Pesticides
  申请人：National Research Development Corporation

  公开号：US04464391A1

  公开（公告）日：1984-08-07

  New insecticides are of formula: ##STR1## wherein R.sup.1 represents hydrogen or a methyl group; R.sup.2 represents hydrogen or a halogeno or lower alkyl group; R.sup.3 represents hydrogen or a halogeno or carbo(lower alkoxy) group which contains at least 2 carbon atoms in the lower alkoxy residue when R.sup.2 represents methyl; with the proviso that (a) R.sup.2 and R.sup.3 each represent hydrogen only when R.sup.1 represents methyl, (b) when R.sup.1 and R.sup.3 each represent hydrogen and R.sup.2 represents alkyl, that alkyl group contains at least 2 carbon atoms and (c) when R.sup.3 represents halogeno, R.sup.2 represents hydrogen or halogeno; and R represents a group which forms insecticidal esters with chrysanthemic acid e.g. 5-benzyl-3-furylmethyl, 3-phenoxybenzyl, .alpha.-cyano-3-phenoxybenzyl. The esters are prepared by forming the ester linkage conventionally or by a Wittig reaction using a 3-formyl- or 3-acetyl-2,2-dimethyl cyclopropane carboxylic acid esterified with the desired residue or by an alkyl group which is subsequently converted to the desired residue.

  新杀虫剂的化学式为：##STR1## 其中，R.sup.1代表氢或甲基基团；R.sup.2代表氢或卤素或低碳基团；R.sup.3代表氢或卤素或含有至少2个碳原子的碳基(低碳氧基)基团，当R.sup.2代表甲基时，碳氧基残基中至少含有2个碳原子；但条件是(a) 当R.sup.1代表甲基时，R.sup.2和R.sup.3各自仅代表氢，(b) 当R.sup.1和R.sup.3各自代表氢且R.sup.2代表烷基时，该烷基含有至少2个碳原子，(c) 当R.sup.3代表卤素时，R.sup.2代表氢或卤素；R代表一种与菊酯酸形成杀虫酯的基团，例如5-苄基-3-呋喃甲基、3-苯氧基苄基、α-氰基-3-苯氧基苄基。这些酯类化合物可通过常规形成酯键或使用3-甲醛基或3-乙酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯化所需残基的Wittig反应制备，或通过随后转化为所需残基的烷基基团制备。
• Versatile Cu^I/Pd⁰Dual Catalysis for the Synthesis of Quaternary α-Allylated Carbonyl Compounds: Development, Mechanistic Investigations and Scope
  作者：Fady Nahra、Yohan Macé、Arnaud Boreux、Francois Billard、Olivier Riant

  DOI：10.1002/chem.201404015

  日期：2014.8.25

  We report herein a versatile cooperative dual catalysis reaction based on a CuI/Pd0 system. Mechanistic investigation shows that every component plays a crucial role in determining the reaction outcome. The reaction is successfully extended to various substrates; such as α,β‐unsaturated ketones, malonates and coumarins. The strategy tolerates different substitution patterns and affords good yields

  我们在此报告了一种基于Cu I / Pd 0系统的通用协同双重催化反应。机理研究表明，每个组分在确定反应结果中都起着至关重要的作用。反应成功地扩展到了各种底物上。例如α，β-不饱和酮，丙二酸酯和香豆素。该策略容许不同的取代模式，并为每个底物家族提供良好的产率。