1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-cyanophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 1392010-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-cyanophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-cyanophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• CAS: 1392010-97-7
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄
• 分子量: 311.337
• InChiKey: STWAIBHMANHRLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  76.39
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-cyanophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 、 2-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-yl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione 在 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 丙烯酸甲酯（MA） 、 (S)-(+)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4-苯基-2-噁唑啉 、 锌 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到C₃₄H₃₅NO₇
  参考文献：
  名称：

  镍催化不对称内部炔烃的还原偶联立体选择性合成五取代的1,3-二烯

  摘要：

  炔烃的还原偶联代表了快速合成高度取代的1,3-二烯的有效策略。该方法的优点是原子和步骤经济性高，并且容易获得基底。不幸的是，由于难以控制自二聚化和交叉偶联以及立体和区域选择性，非对称内部炔烃的分子间偶联仍然极具挑战性。先前的报道仍然限于分子内过程或化学计量的金属催化剂的使用。本文中，我们报道了镍的两个不对称内部炔烃的还原偶联可以通过使用半不稳定的导向基团策略控制区域选择性来克服上述限制。一系列具有合成挑战性的五取代1，

  DOI：

  10.1039/d0sc04173d
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-cyanophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  乙炔和炔基硼酸酯的镍催化环化反应：1,4-二烯丙基硼的原子经济合成。

  摘要：

  我们报告了炔烃与炔基硼酸酯的新型原子经济镍催化环化反应。该反应采用廉价的镍盐，膦基配体和易处理的炔基硼酸酯作为硼碳源。该反应在短的反应时间内以高收率提供了包含硼化的1，4-环己二烯的复杂的稠合双环化合物，涉及一步形成两个CC键。根据机理实验结果，提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201903405

文献信息

• Atom-Economical Ni-Catalyzed Diborylative Cyclization of Enynes: Preparation of Unsymmetrical Diboronates
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、William W. Brennessel、Michael L. Neidig、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02485

  日期：2019.8.16

  We report a Ni-catalyzed diborylative cyclization of enynes that affords carbo- and heterocycles containing both alkyl- and alkenylboronates. The reaction is fully atom-economical, shows a broad scope, and employs a powerful and inexpensive catalytic Ni-based system. The reaction mechanism seems to involve activation of the enyne by Ni(0) through oxidative cyclometalation of the enyne prior to diboron

  我们报告了炔烃的Ni催化的二硼化环化反应，提供了含有烷基硼酸和烯基硼酸的碳环和杂环。该反应是完全原子经济的，显示出广泛的范围，并采用了功能强大且廉价的催化镍基体系。反应机理似乎涉及在乙硼烷试剂活化之前，通过乙炔的氧化环金属化作用，通过Ni（0）活化烯炔。分离出了前所未有的双核双（有机金属）Ni（I）中间配合物。
• The role of cyclobutenes in gold(i)-catalysed skeletal rearrangement of 1,6-enynes
  作者：Ana Escribano-Cuesta、Patricia Pérez-Galán、Elena Herrero-Gómez、Masaki Sekine、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c2ob25419k

  日期：——

  electron-donating substituents at the alkyne undergo gold(I)-catalysed single cleavage skeletal rearrangement, whereas substrates with electron-withdrawing substituents evolve selectively to double cleavage rearrangement. Theoretical calculations provide a qualitative rationale for these effects, and suggest that bicyclo[3.2.0]hept-5-enes are involved as intermediates. We provide the first X-ray structural evidence

  在炔烃上带有给电子取代基的1，6-烯炔经历金（I）催化的单裂解骨架重排，而具有吸电子取代基的底物选择性地演化为双裂解重排。理论计算为这些作用提供了定性的理论依据，并暗示涉及双环[3.2.0]庚-5-烯作为中间体。我们提供了第一个X射线结构证据，证明该类产物在1,6-烯炔的环异构化中的形成。
• Atom-economical regioselective Ni-catalyzed hydroborylative cyclization of enynes: development and mechanism
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c8cy02568a

  日期：——

  We report a full study on the novel regioselective Ni-catalyzed hydroborylative cyclization of enynes using HBpin as the borylation agent.

  我们报告了一项关于使用HBpin作为硼化试剂的新型选择性镍催化烯炔化合物的水硼化环化反应的完整研究。