Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-2-<(methoxycarbonyl)amino>-α-D-glucopyranosid | 99679-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-2-<(methoxycarbonyl)amino>-α-D-glucopyranosid
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(methoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside；Methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-methoxycarbonylamino-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-methoxycarbonylamido-α-D-glucopyranoside；methyl N-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]carbamate
• CAS: 99679-74-0
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₇
• 分子量: 339.345
• InChiKey: HRTNHQMEDFAVLV-OJVARPOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-2-<(methoxycarbonyl)amino>-α-D-glucopyranosid 在 氢氧化钾 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6- O-苄基-和6 - O-甲硅烷基-N-乙酰基-2-氨基-2- N，3 - O-羰基-2-脱氧葡糖苷：氨基葡萄糖4-OH系列中的有效糖基受体。端基立体化学对去除恶唑烷酮基的影响

  摘要：

  N-乙酰氨基葡糖的α-和β-甲基糖苷的4-OH基团，在氮和O-3上被恶唑烷酮保护，在O-6上具有苄基或甲硅烷基保护基，在与N偶联时作为受体具有出色的反应性一系列糖基供体。这些受体增强的反应性部分归因于恶唑烷酮的束缚性质，其减少了亲核氧周围的阻碍。的Ñ -acetyloxazolidinone功能也降低了在简单看到的倾向Ñ朝向酰胺糖基化-acetylglucosamines，并去除有问题的氢键网络的可能性。在β-而不是α-序列中，N-乙酰基恶唑烷酮直接选择性水解为N-乙酰氨基葡糖可能与氢氧化钡结合使用，该特征归因于乙酰胺羰基与β系列糖苷氧之间形成螯合物。

  DOI：

  10.1021/jo0482559
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-2-<(methoxycarbonyl)amino>-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(methoxycarbonylamino)-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of D-erythro-Sphingosine from D-Glucosamine.

  摘要：

  D-赤型-鞘氨醇 (1) 由 D-葡萄糖胺 (2) 作为手性池，通过氧化还原序列对 C(3)-羟基进行立体反转，转化为赤型氨基醇 Chiron (9 ) 被保护为恶唑烷酮，并在衍生的氯化物 (12) 的 C(6)-位处延长侧链。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.927

文献信息

• A comparative study of the O-3 reactivity of isomeric N-dimethylmaleoyl-protected d-glucosamine and d-allosamine acceptors
  作者：María I. Colombo、Carlos A. Stortz、Edmundo A. Rúveda

  DOI：10.1016/j.carres.2011.01.017

  日期：2011.4

  Four isomeric N-dimethylmaleoyl 4,6-O-benzylidene-protected d-hexosamine acceptors (2, 3, 4, and 5) with all possible configurations at C-1 and C-3 (e.g., derived from d-glucosamine and D-allosamine) were prepared, and the assessment of their O-3 relative reactivity through competition experiments using the known per-O-acetylated D-galactopyranosyl trichloroacetimidate donor (15) was then carried out

  四个同分异构的N-二甲基马来酰基4,6-O-亚苄基保护的d-己糖胺受体（2、3、4和5），在C-1和C-3处具有所有可能的构型（例如，衍生自d-葡萄糖胺和D -allosamine），然后使用已知的过-O-乙酰化D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体（15）通过竞争实验评估其O-3相对反应性。反应性顺序为4 >> 2> 5> 3。2-5在不同温度下的NMR光谱分析以及对2-5类似物（DFT）和受体本身（MM）进行的建模实验是一致的，并且有助于建立不同氢键的稳定性，以及随身携带的构形器。整个结果表明，尽管最具反应性的羟基呈轴向构象，但仍需要电子效应（氢键）来解释观察到的趋势。仅当氢键较弱时才会出现空间效应。
• Syntheses of Optically Active, Unusual, and Biologically Important Hydroxy-Amino Acids from D-Glucosamine
  作者：Yukio Masaki、Katsuo Shinozaki、Kazuhiro Mizuno

  DOI：10.3987/com-95-7288

  日期：——
• Oxazolidinone Protection of <i>N</i>-Acetylglucosamine Confers High Reactivity on the 4-Hydroxy Group in Glycosylation
  作者：David Crich、A. U. Vinod

  DOI：10.1021/ol0342305

  日期：2003.4.1

  [GRAPHICS]The preparation of a convenient oxazolidinone protected N-acetyl glucosamine 4-OH derivative is reported. This substance exhibits enhanced reactivity as a glycosyl acceptor in a variety of coupling methods, the products of which are converted to the target N-acetylglucosaminyl saccharides under very mild conditions.
• Highly enantioselective diethylzinc addition to aldehydes catalyzed by d-glucosamine derivatives
  作者：Tomasz Bauer、Joanna Tarasiuk、Konrad Paśniczek

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00053-8

  日期：2002.2

  Synthesis of a-hydroxy sulfonamides derived from D-glucosamine and their application as ligands in the titanium tetraisopropoxide-promoted enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde and selected aromatic and aliphatic aidehydes is presented. The reaction is highly enantioselective and enantiomeric excesses of up to 97% for benzaldehyde and 88% for n-hexanal were obtained. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Klemer, Almuth; Wilbers, Hubert, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2328 - 2341
  作者：Klemer, Almuth、Wilbers, Hubert

  DOI：——

  日期：——