methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-N-p-toluenesulfonylamido-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-N-p-toluenesulfonylamido-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-N-p-toluenesulfonamido-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-p-toluenesulfonamido-α-D-glucopyranoside；N-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₇S
• 分子量: 435.498
• InChiKey: ZZTHXWIHTGZMLB-UFOPBENGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-N-p-toluenesulfonylamido-α-D-glucopyranoside 在 N-甲基咪唑 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 N-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylphosphonoyloxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  以α-d-葡萄糖胺为手性前体合成P-立体异构仲膦氧化物

  摘要：

  次级膦氧化物的合成过程分两步进行：将氧杂氮磷吡啶S P -2进行碱性水解以形成次级次膦酸酯R P -4，然后对有机金属试剂进行立体选择性亲核攻击，从而获得预期的对映体富集的次级膦氧化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.074
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-acetyl-D-glucosamine 在 乙醇 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-N-p-toluenesulfonylamido-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖胺作为新型手性助剂，用于立体选择性合成P-立体异构的氧化膦†

  摘要：

  D-葡萄糖胺已成功地用作手性助剂，用于氧化膦的对映选择性合成。还研究了端基异构体位置的影响，并揭示了α-端基异构体以高度选择性的方式进行这种转化的出色能力。所采用的方法包括三个步骤：非对映体形成氧杂氮磷吡啶，随后通过与两种格氏试剂的反应选择性裂解PN和PO键。制备了从P（V）转变为P（III）前体的P-表位恶唑膦烷，从而允许合成对映体氧化膦。另外，手性助剂可以被回收并有效地再循环。

  DOI：

  10.1039/c5ob01323b

文献信息

• Precise structure activity relationships in asymmetric catalysis using carbohydrate scaffolds to allow ready fine tuning: dialkylzinc–aldehyde additions
  作者：Daniel P. G. Emmerson、Renaud Villard、Claudia Mugnaini、Andrei Batsanov、Judith A. K. Howard、William P. Hems、Robert P. Tooze、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1039/b309715n

  日期：——

  carbohydrate ligand structures from a core D-glucosamine scaffold has allowed the evaluation of broad ranging structure activity relationships in ligand accelerated zincate additions to aldehydes, with variations in deltadeltaG+/+(R-S) of up to 5650 J mol(-1) that create opposing senses of asymmetric induction and that are consistent with models based on several ligand X-ray structures and molecular mechanics

  从核心D-氨基葡萄糖支架上迅速构建24种立体化学和功能多样的碳水化合物配体结构，可以评估配体促进锌酸酯加成醛中广泛的结构活性关系，δG+ / +（RS）的变化最高可达5650 J mol（-1）会产生不对称感应的相反感觉，并且与基于几种配体X射线结构和分子力学分析的模型一致。使用关键的二面角和N-2的空间体积进行对映选择性的因子分析，也突出了在配体构建中使用因子设计的潜力。
• Highly enantioselective diethylzinc addition to aldehydes catalyzed by d-glucosamine derivatives
  作者：Tomasz Bauer、Joanna Tarasiuk、Konrad Paśniczek

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00053-8

  日期：2002.2

  Synthesis of a-hydroxy sulfonamides derived from D-glucosamine and their application as ligands in the titanium tetraisopropoxide-promoted enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde and selected aromatic and aliphatic aidehydes is presented. The reaction is highly enantioselective and enantiomeric excesses of up to 97% for benzaldehyde and 88% for n-hexanal were obtained. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• <scp>d</scp>-Glucosamine as a novel chiral auxiliary for the stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphine oxides
  作者：A. D'Onofrio、L. Copey、L. Jean-Gérard、C. Goux-Henry、G. Pilet、B. Andrioletti、E. Framery

  DOI：10.1039/c5ob01323b

  日期：——

  D-Glucosamine was successfully employed as a chiral auxiliary for the enantioselective synthesis of phosphine oxides. The influence of the anomeric position was also investigated and revealed the excellent ability of the α-anomer to perform this transformation in a highly selective fashion. The methodology employed consisted of three steps: diastereoselective formation of the oxazaphospholidine followed

  D-葡萄糖胺已成功地用作手性助剂，用于氧化膦的对映选择性合成。还研究了端基异构体位置的影响，并揭示了α-端基异构体以高度选择性的方式进行这种转化的出色能力。所采用的方法包括三个步骤：非对映体形成氧杂氮磷吡啶，随后通过与两种格氏试剂的反应选择性裂解PN和PO键。制备了从P（V）转变为P（III）前体的P-表位恶唑膦烷，从而允许合成对映体氧化膦。另外，手性助剂可以被回收并有效地再循环。
• Synthesis of P-stereogenic secondary phosphine oxides using α-d-glucosamine as a chiral precursor
  作者：Laurent Copey、Ludivine Jean-Gérard、Bruno Andrioletti、Eric Framery

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.074

  日期：2016.2

  Secondary phosphine oxides were synthesized using a two-step procedure: a basic hydrolysis of oxazaphospholidine SP-2 to form the secondary phosphinate RP-4, followed by the stereoselective nucleophilic attack of organometallic reagents to obtain the expected enantioenriched secondary phosphine oxides.

  次级膦氧化物的合成过程分两步进行：将氧杂氮磷吡啶S P -2进行碱性水解以形成次级次膦酸酯R P -4，然后对有机金属试剂进行立体选择性亲核攻击，从而获得预期的对映体富集的次级膦氧化物。