(S)-2,4-di-tert-butyl-6-(4-tert-butyl-4,5-dihydro-2-oxazolyl)-phenol | 372137-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2,4-di-tert-butyl-6-(4-tert-butyl-4,5-dihydro-2-oxazolyl)-phenol
• 英文别名: (S)-HOC6H2(t-Bu)2COCH2CH(t-Bu)N；2,4-ditert-butyl-6-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenol
• CAS: 372137-89-8
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₂
• 分子量: 331.499
• InChiKey: UQEZVINGJHVOHN-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Zr(η⁵-C₅Me₅)(NMe₂)₃] 、 (S)-2,4-di-tert-butyl-6-(4-tert-butyl-4,5-dihydro-2-oxazolyl)-phenol 以 not given 为溶剂， 生成 [(C5Me5)Zr(dimethylamido)2(OC6H2(tBu)2C3H3NO(tBu))]
  参考文献：
  名称：

  锆水杨唑啉配合物催化环氢胺化的机理

  摘要：

  在一系列动力学、化学计量和结构研究中研究了基于 Cp*LZr(NMe(2))(2)（L = κ(2)-水杨唑啉）的催化剂对伯氨基烯烃进行加氢胺化/环化的机制。对于所研究的所有催化剂和氨基烯烃，发现速率定律为 d[底物]/dt = k[催化剂](1)[底物](0)。五元环和六元环的形成总体速率相似，并且观察到大量的 KIE (k(H)/k(D))，表明 NH 键断裂参与了速率决定步骤 (RDS ) 不是闭环。值得注意的是，该反应在 THF 中以与在甲苯中相同的速率进行，但添加的不可环化胺会减慢反应速度，这表明虽然金属在 RDS 中不充当路易斯酸，但涉及活化的底物。同样与其他催化剂相比，增加空间体积提高了速率，并且通过 X 射线晶体学研究了其起源。从八项独立的动力学研究中提取的热力学参数表明，在此过程中，中度有序（ΔS（双匕首）= -13 至 -23 cal/K·mol）和大量的整体键断裂（ΔH（双匕首）=

  DOI：

  10.1021/ja106588m
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 在 硝基乙烷 、 sodium acetate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 溶剂黄146 、 氯苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S)-2,4-di-tert-butyl-6-(4-tert-butyl-4,5-dihydro-2-oxazolyl)-phenol
  参考文献：
  名称：

  区域特异性取代的 (R)- 和 (S)-恶唑基苯酚的实用途径

  摘要：

  从水杨酸衍生物 4-7 和各种对映异构纯 1,2-氨基醇 13a-d 开始，通过两条互补路线 A 和 B 制备了新的、不同取代的酚恶唑啉 14a-d 和 15a-d。在路线 A 中，使用 Appel 反应将 1,2-氨基醇 13a-d 与水杨酸 5 和 7 直接缩合，而在路线 B ​​中，氨基醇 13b-d 用 2-羟基苯甲腈 4 和 6 处理, 在 Witte-Seeliger 条件下。后一条路线有利于 L-缬氨醇 13b 和 L-叔亮氨醇 13c，而路线 A 是由 D-和 L-丝氨酸制备的新的、空间要求高的氨基醇 13a 的首选方法。水杨酸衍生物5和6中的硝基通过用硝酸对叔丁基进行区域特异性同位取代而引入。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:16<3067::aid-ejoc3067>3.0.co;2-0

文献信息

• Catalytic alkene cyclohydroamination via an imido mechanism
  作者：Andrew L. Gott、Adam J. Clarke、Guy J. Clarkson、Peter Scott

  DOI：10.1039/b718373a

  日期：——

  Chiral-at-metal half-sandwich diamide complexes catalyse enantioselective cyclohydroamination of aminoalkenes at unexpectedly high rates given their high coordination number and steric bulk; substantial evidence is presented which argues against the established σ-bond insertion process and is strongly indicative of an imido [2+2] cycloaddition mechanism.

  手性金属半夹心双酰胺配合物催化氨基烯烃的对映选择性环氢氨化反应，反应速率意外地高，考虑到它们的高配位数和空间体积；提供了大量证据，反驳了已建立的σ键插入过程，强烈表明存在亚氨基[2+2]环加成机制。
• Expression of chirality in salicyloxazolinate complexes of zirconium
  作者：Ian Westmoreland、Ian J. Munslow、Adam J. Clarke、Guy Clarkson、Robert J. Deeth、Peter Scott

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.055

  日期：2006.5

  Treatment of chiral non-racemic salicyloxazoline proligands HL with tetrabenzylzirconium(IV) gave species [L2Zr(CH2Ph)(2)]. Reactions of KL with ZrCl4(THF)(2) gave similar chloro complexes. One example of a benzyl complex was shown to exist as the Lambda-trans,cis,cis diastereomer by X-ray crystallography. DFT calculations showed the observed isomer to be the most stable by 35 kJ mol(-1), indicating that thermodynamic diastereoselection for this species is excellent. Examination of the chiral environment about the benzyl co-ligands indicates however that the degree of expression of the chirality of the structure in what would be the site of metal-based reactions is poor in comparison to related systems. Variable temperature H-1 NMR data are consistent with this in that the low temperature spectrum exhibits a very small chemical shift difference between the chemically inequivalent benzylic CH atoms, and at higher temperatures dissociation of the portion of the ligand that contains the chiral information, i.e., the oxazoline unit, leads to apparent equivalence. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.