4,4,5,5-tetramethyl-2-(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1381958-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4’-(trifluoromethyl)-[1,1‘-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1381958-89-9
• 化学式: C₁₉H₂₀BF₃O₂
• 分子量: 348.173
• InChiKey: UXLFIYRHJADJAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 盐酸 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 45.0~100.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 3-(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  COMPOUNDS FOR THE MODULATION OF PROPROTEIN CONVERTASE SUBTILISIN/KEXIN TYPE 9 (PCSK9)

  摘要：

  本公开涉及新型化合物，能够结合到PCSK9，从而调节PCSK9的生物活性。还提供了包含这些化合物的组合物，制备这些化合物的方法，以及使用这些化合物治疗与PCSK9相关的疾病和病症的方法。

  公开号：

  US20220193058A1
• 作为产物：
  描述：

  4'-(三氟甲基)-4-联苯醇 在 iron(II) triflate 、 potassium carbonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过CO键活化的铁催化Csp2-B键结构的开发和机理研究。

  摘要：

  在本文中，我们描述了通过C-O键的活化，铁催化的烯基和芳基氨基甲酸酯的硼酸酯化反应。该方案显示出高效率，广泛的底物范围以及生物相关化合物的后期硼化，因此在药物化学中提供了潜在的应用。而且，该方法能够使酚衍生物进行正交转化，并且还为合成多取代的芳烃提供了良好的机会。初步的机理研究表明，通过自由基途径的Fe II / Fe III催化循环可能与反应有关。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01937

文献信息

• Synthesis of Trimethylstannyl Arylboronate Compounds by Sandmeyer-Type Transformations and Their Applications in Chemoselective Cross-Coupling Reactions
  作者：Di Qiu、Shuai Wang、Shengbo Tang、He Meng、Liang Jin、Fanyang Mo、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo402618r

  日期：2014.3.7

  A synthetic method based on Sandmeyer-type reactions to access both tin- and boron-substituted arenes from nitroaniline derivatives is described. This transformation can be applied to the synthesis of a series of functionalized trimethylstannyl arylboronates. In addition, the chemoselective reaction of the Stille and Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions is explored, and a series of m- and p-terphenyl

  描述了一种基于Sandmeyer型反应的合成方法，可从硝基苯胺衍生物中获得锡和硼取代的芳烃。该转化可用于合成一系列官能化的三甲基锡烷基芳基硼酸酯。此外，还探索了Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的化学选择性反应，并通过进行连续的一锅法式Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成了一系列m-和对-三苯基衍生物。
• Cleavage of C(aryl)−CH ₃ Bonds in the Absence of Directing Groups under Transition Metal Free Conditions
  作者：Peng‐Fei Dai、Xiao‐Shan Ning、Hua Wang、Xian‐Chao Cui、Jie Liu、Jian‐Ping Qu、Yan‐Biao Kang

  DOI：10.1002/anie.201901783

  日期：2019.4.8

  carbon–carbon σ‐bonds, especially for unreactive hydrocarbons, remain limited. Activation by ring strain, directing groups, or in the presence of a carbonyl or a cyano group is usually required. In this work, by using a sequential strategy site‐selective cleavage and borylation of C(aryl)−CH3 bonds has been developed under directing group free and transition metal free conditions. Methyl groups of various arenes

  现在，有机化学家可以选择性地和顺序地构建碳-碳σ键，而选择性裂解碳-碳σ键的方法，特别是对于未反应的碳氢化合物，仍然受到限制。通常需要通过环应变，引导基团或在羰基或氰基的存在下进行活化。在这项工作中，通过使用顺序策略C（芳基）-CH 3的位点选择性裂解和硼化在指导无基团和无过渡金属的条件下开发了键。各种芳烃的甲基被选择性裂解并被硼基取代。机理分析表明，它是通过分子间的连续分子间氧化和由自由基脱羧反应生成的涉及芳基稳定的持久性硼基自由基的瞬态芳基自由基偶联而进行的。
• Orthogonal Nanoparticle Catalysis with Organogermanes
  作者：Christoph Fricke、Grant J. Sherborne、Ignacio Funes‐Ardoiz、Erdem Senol、Sinem Guven、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201910060

  日期：2019.12.2

  Although nanoparticles are widely used as catalysts, little is known about their potential ability to trigger privileged transformations as compared to homogeneous molecular or bulk heterogeneous catalysts. We herein demonstrate (and rationalize) that nanoparticles display orthogonal reactivity to molecular catalysts in the cross-coupling of aryl halides with aryl germanes. While the aryl germanes

  尽管纳米颗粒被广泛用作催化剂，但与均相分子或本体非均相催化剂相比，其潜在的引发特权转化的能力知之甚少。我们在本文中证明（并合理化）纳米颗粒在芳基卤化物与芳基锗烷的交叉偶联中显示出与分子催化剂正交的反应性。芳基锗烷在Ln Pd0 / Ln PdII催化中不反应并允许已存在的偶合体选择性官能化，但它们在Pd纳米颗粒条件下显示出优异的反应活性，超过了已建立的偶合体（如ArBPin和ArBMIDA），并且具有耐空气性，无碱基且正交获得有价值且具挑战性的联芳基图案。与众所周知的不稳定的多氟芳基和2-吡啶基硼酸相反，相应的德语非常稳定并且易于耦合。我们的机理和计算研究为纳米颗粒催化提供了明确的支持，并表明由于芳基锗烷的电子丰富，它们优先通过亲电子芳族取代反应，进而优先被亲电子性更高的纳米颗粒活化。
• Cobalt-Catalyzed C–F Bond Borylation of Aryl Fluorides
  作者：Soobin Lim、Dalnim Song、Seungwon Jeon、Youngsuk Kim、Hyunseok Kim、Sanghee Lee、Hyungdo Cho、Byung Chul Lee、Sang Eun Kim、Kimoon Kim、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03167

  日期：2018.11.16

  A mild and practical cobalt-catalyzed defluoroborylation of fluoroarenes is presented for the first time. The method permits straightforward functionalization of fluoroarenes, with high selectivity for borylation of C–F over C–H bonds, and a tolerance for aerobic conditions. Furthermore, two-step 18F-fluorination was achieved for expanding the scope of 18F-positron emission tomography probes.

  首次提出了温和实用的钴催化的氟代芳烃脱氟硼化反应。该方法可实现氟代芳烃的直接功能化，对C–F相对于C–H键的硼化具有很高的选择性，并且对有氧条件具有耐受性。此外，实现了两步式18 F氟化反应，以扩展18 F正电子发射断层扫描探头的范围。
• Photoinduced Divergent Deaminative Borylation and Hydrodeamination of Primary Aromatic Amines
  作者：Akira Shiozuka、Kohei Sekine、Takumi Toki、Kyohei Kawashima、Toshifumi Mori、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01663

  日期：2022.6.17

  We have developed the divergent deaminative borylation and hydrodeamination of primary aromatic amines using bis(pinacolato)diboron. These transformations can be switched by the reaction conditions. Mechanistic and computational studies have suggested that the cleavage of the C–N bond and the formation of C–B bond are unlikely to involve free aryl radical intermediates. However, hydrodeamination is

  我们开发了使用双（频哪醇）二硼对芳香伯胺进行不同的脱氨基硼化和加氢脱氨基。这些转变可以通过反应条件来切换。机械和计算研究表明，C-N 键的断裂和 C-B 键的形成不太可能涉及游离芳基中间体。然而，加氢脱氨作用是通过相应的芳基和醚溶剂之间的氢原子转移进行的。