(4S,5S)-(E)-4,5-dihydroxy-2-hexenoic acid tert-butyl ester | 196926-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4S,5S)-(E)-4,5-dihydroxy-2-hexenoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (4S,5S,E)-tert-butyl 4,5-dihydroxyhex-2-enoate；tert-butyl (4S,5S)-4,5-dihydroxy-2-hexenoate；tert-butyl (E,4S,5S)-4,5-dihydroxyhex-2-enoate
• CAS: 196926-48-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: JXPKSDKKUSPCRM-JBGJSGBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-(E)-4,5-dihydroxy-2-hexenoic acid tert-butyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 磺酰氯 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -80.0~20.0 ℃ 、700.01 MPa 条件下， 反应 52.5h， 生成 macrosphelide E
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2E,4E)-2,4-hexadienoate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 (8a,9R,8′′′a,9′′′R)-9,9′-[(2,5-diphenylpyrimidine-4,6-diyl)bis(oxy)]bis(6′-methoxy-10,11-dihydrocinchonan) 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以71%的产率得到(4S,5S)-(E)-4,5-dihydroxy-2-hexenoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171

文献信息

• Absolute stereochemistries and total synthesis of (+)/(−)-macrosphelides, potent, orally bioavailable inhibitors of cell–cell adhesion
  作者：Toshiaki Sunazuka、Tomoyasu Hirose、Noriko Chikaraishi、Yoshihiro Harigaya、Masahiko Hayashi、Kanki Komiyama、Paul A. Sprengeler、Amos B. Smith、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.022

  日期：2005.4

  and Kakisawa–Kashman modification of the Mosher NMR method to determine the complete relative and absolute stereochemistries of the (+)-macrosphelides A (+)-1 and B (+)-2. The stereostructure of (+)-2 was determined by chemical comparison with artificial (+)-2 from (+)-1. We also report the convergent total synthesis of (+)-1 and (+)-3, as well as their antipodes, utilizing an asymmetric dihydroxylation

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的单晶X射线分析和Kakisawa-Kashman修饰来确定（+）-大碱基A（+）- 1和B（+ ）-2。的立体结构（+） - 2 -通过用人工的（+）化学比较来确定2从（+） - 1。我们还报告了（+）- 1和（+）- 3以及它们的对映体的聚合全合成，利用不对称二羟基化引入手性和山口大环化以形成16元三内酯大环内酯。
• Stereoselective synthesis and structure of butalactin and lactone II isolated from Streptomyces species
  作者：Toshihiko Ueki、Takamasa Kinoshita

  DOI：10.1039/b407820a

  日期：——

  Butalactin (1a) and lactone II (2a) have been synthesized starting from (S)-malic acid and sorbic acid by a straightforward route. The absolute stereochemistry of 1a and 2a was unambiguously established by this synthesis.

  已通过简单的方法从（S）-苹果酸和山梨酸开始合成了Butalactin（1a）和内酯II（2a）。通过这种合成可以明确地确定1a和2a的绝对立体化学。
• Asymmetric Total Synthesis and Revision of the Absolute Configuration of 4-Keto-Clonostachydiol
  作者：Junjie Han、Yingpeng Su、Tuo Jiang、Yanfen Xu、Xing Huo、Xuegong She、Xinfu Pan

  DOI：10.1021/jo900370a

  日期：2009.5.15

  The first total synthesis of the 14-membered natural macrocyclic bislactone 4-keto-clonostachydiol, along with its enantiomer, has been accomplished in 13 steps with overall yields of 8.4% and 8.0%, respectively. The absolute configuration of 4-keto-clonostachydiol 1 has been revised as (5S,10S,13S).

  14元天然大环双内酯4-酮-clonostachydiol及其对映体的第一次总合成已分13个步骤完成，总收率分别为8.4％和8.0％。4-酮-氯水苏糖醇1的绝对构型已被修改为（5 S，10 S，13 S）。
• Remote steric effect on the regioselectivity of Sharpless asymmetric dihydroxylation
  作者：Yan Zhang、George A. O'Doherty

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.119

  日期：2005.6

  Studies on the regioselectivities for the Sharpless asymmetric dillydroxylation (AD) of conjugated dienoates, trienoates, dienones and dienamides are described. Excellent regioselectivities were obtained in straight chain dienoates, all trienoates, ketones damicles. The remote branched iso-propyl and tert-butyl groups of dienoates greatly lowered the normally excellent regiocontrol. This observation is rationalized in terms of substrate conformational changes, and the steric interaction between the branched methyl group of iso-propyl ortertbutyl groups and the ethyl group Oil the (DHQD)(2)PHAL ligand. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Relative and Absolute Stereochemistries and Total Synthesis of (+)-Macrosphelides A and B, Potent, Orally Bioavailable Inhibitors of Cell−Cell Adhesion
  作者：Toshiaki Sunazuka、Tomoyasu Hirose、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Takamatsu、Masahiko Hayashi、Kanki Komiyama、Satoshi Ōmura、Paul A. Sprengeler、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja971657w

  日期：1997.10.1