(S)-(+)-3-methyl-4-pentenoic acid | 75371-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-(+)-3-methyl-4-pentenoic acid
• 英文别名: (S)-3-methyl-4-pentenoic acid；(3S)-3-methylpent-4-enoic acid
• CAS: 75371-84-5
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: QNPZXLANENFTFK-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3-methyl-4-pentenoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-(+)-3-methyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Masuda, Satoru; Kuwahara, Shigefumi; Suguro, Toshio, Agricultural and Biological Chemistry, 1981, vol. 45, # 11, p. 2515 - 2520

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 喹啉 、 manganese(IV) oxide 、 Pd-BaSO₄ 、 重铬酸吡啶 、 baker's yeast 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 174.0h， 生成 (S)-(+)-3-methyl-4-pentenoic acid
  参考文献：
  名称：

  贝克酵母对甲基取代的戊二烯-1-醇的区域和立体选择性加氢

  摘要：

  （E）-2-甲基-和（E）-3-甲基-2,4-戊二烯-1-醇还原为（S）-2-甲基-和（S）-3-甲基-4-戊烯-使用面包酵母作为区域选择性和立体选择性试剂分别使用1-ols。这种微生物学转化为包含C'-CH（Me）-C''基团的双功能和对映体纯的C 6-砌块提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85910-x

文献信息

• Synthesis of versatile chiral intermediates by enantioselective conjugate addition of alkenyl Grignard reagents to enamides deriving from (R)-(−)- or (S)-(+)-2-aminobutan-1-ol
  作者：Eric Brown、Christelle Deroye、Joël Touet

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00135-9

  日期：1998.5

  Conjugate addition of but-3-enylmagnesium bromide to the chiral crotonamide (R)-(+)- and (S)-(−)-3, followed by hydrolysis and oxidation, afforded enantiopure (R)-(+)- and (S)-(−)-3-methyladipic acids 8, respectively. Conjugate addition of vinylmagnesium chloride to the chiral crotonamide and cinnamamides (R)-(+)-3–5, followed by hydrolysis, gave the alkenoic acids (S)-12–14, respectively. Iodolactonization

  在手性巴豆酰胺（R）-（+）-和（S）-（-）- 3上共加入溴3-丁基溴化镁，然后水解和氧化，得到对映纯（R）-（+）-和（S）-（-）- 3-甲基己二酸8。共轭加成的乙烯基氯化镁的手性巴豆酰胺和cinnamamides（[R ）- （+） - 3 - 5，接着进行水解，得到的链烯酸（小号） - 12 - 14，分别。后者的碘内酯化导致生成5-碘甲基内酯（+）- 15 – 17，将其借助于减少Ñ -Bu 3 SNH入反式二取代的5- methyllactones（+） - 19 - 21，分别。用LiMe 2 Cu或n- Bu 2 CuLi处理碘甲基内酯（+）- 16，得到了反式-5-烷基-4-苯基内酯（-）- 22或（+）- 23。
• Asymmetric synthesis of β-substituted alcanoic acids via highly stereoselective conjugate additions of organocopper compounds to chiral enoates
  作者：Günter Helmchen、Günter Wegner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95122-0

  日期：1985.1

  Conjugate additions of organocopper compounds RCu·.BF3 to encates of sulfonamide-shielded alcohols 1x and 1n quite generally proceed with > 99% ee and > 90% yield.

  共轭添加有机铜化合物RCu·.BF 3与磺酰胺保护的醇1x和1n结合时，ee的收率通常> 99％，收率> 90％。
• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。
• Asymmetric conjugate addition reaction by the use of ()-γ-trityloxymethyl-γ-butyrolactam as a chiral auxiliary
  作者：Kiyoshi Tomioka、Toshiro Suenaga、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84021-6

  日期：1986.1

  (S)-γ-Trityloxymethyl-γ-butyrolactam (2) serves as a chiral auxiliary in the conjugate addition reaction of the corresponding imide (3) of α,β-unsaturated carboxylic acids with Grignard reagents in the presence of CuBrSMe2 in THF to give, after hydrolysis, the β,β-disubstituted carboxylic acids (5) with predictable absolute configuration and high enantiomeric excess.

  （S）-γ三苯甲氧基甲基γ丁内酰胺（2）用作手性助剂在相应的酰亚胺（的共轭加成反应3 α的），β不饱和羧酸在CuBrSMe的存在下羧酸与格氏试剂2在THF中水解后，得到具有可预测的绝对构型和高对映体过量的β，β-二取代的羧酸（5）。
• Chiral sulfur-containing 1,2-disubstituted ferrocenes
  作者：Nadege M. Lagneau、Yi Chen、Paul M. Robben、Hong-Sig Sin、Kiyosei Takasu、Jin-Shan Chen、Paul D. Robinson、Duy H. Hua

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00397-4

  日期：1998.6

  reactions with Grignard reagents under chelation controlled conditions with titanium tetraisopropoxide. 1,4-Addition reactions of selected α,β-unsaturated esters with cuprate reagents gave mixtures of two diastereomers. The lack of stereoselectivity in these 1,4-addition reactions is due presumably to the remote reactive site (C-3′) and the flexibility of the side chain of the ester. A stereoselective

  对映纯二茂铁是在（S R，1 S，2 R）-1-叔丁基亚磺酰基-2-硫代二茂铁（11）与各种亲电试剂的反应中合成的，收率很高。（S R，1 S，2 R）-1-叔丁基亚磺酰基-2-甲酰基二茂铁（19），以此方式制备，在与四异丙氧基钛螯合控制的条件下，与格氏试剂进行完全的立体选择性加成反应。所选的α，β-不饱和酯与铜酸盐试剂的1，4-加成反应得到两种非对映异构体的混合物。这些1，4-加成反应中缺乏立体选择性的原因可能是由于远程反应位点（C-3'）和酯侧链的柔韧性。（1 S，2 R，1 'S）-1-（叔丁基磺酰基）-2- [ α-（2-丙烯酰基）氧基苄基]二茂铁（44）与1-乙酰氧基-1,3的立体选择性阳离子置换反应-丁二烯被发现产生（1 S，2 R，1'S）-1-（叔丁基磺酰基）-2-（5'-氧代-1'-苯基-3'-戊烯基）二茂铁（45）。