methyl (2S,5E)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-6-(4-bromophenyl)-4-oxohex-5-enoate | 1197335-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,5E)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-6-(4-bromophenyl)-4-oxohex-5-enoate
• 英文别名: methyl (2S,5E)-6-(4-bromophenyl)-4-oxo-2-(tert-butylcarbonylamino)hex-5-enoate；methyl (E,2S)-6-(4-bromophenyl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-oxohex-5-enoate
• CAS: 1197335-52-6
• 化学式: C₁₈H₂₂BrNO₅
• 分子量: 412.28
• InChiKey: RGISEKJNVLOVRH-VSGCLNPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C
• 沸点：
  540.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,5E)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-6-(4-bromophenyl)-4-oxohex-5-enoate 在 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (2S,5E)-2-amino-6-(4-bromophenyl)-4-oxohex-5-enoic acid trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  4-氧代-5-三甲基硅烷基衍生的α-氨基酸的合成与反应性

  摘要：

  路易斯酸促进的天冬氨酸半醛与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的一碳同系物导致有效合成两种含硅的α-氨基酸。使用三甲基铝或催化氯化锡（II）可以得到新的由4-氧代-5-三甲基硅烷基衍生的氨基酸，产率为71–88％。对这些高功能性α-氨基酸的反应性的研究表明，在温和的碱性条件下可以选择性裂解C-Si键，从而得到天然存在的氨基酸4-氧合-1-正缬氨酸的保护衍生物。备选地，用芳基或烷基醛进行的彼得森烯化导致形成由E-烯酮衍生的α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.11.059
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-天冬氨酸二甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 tin(ll) chloride 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl (2S,5E)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-6-(4-bromophenyl)-4-oxohex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  4-氧代-5-三甲基硅烷基衍生的α-氨基酸的合成与反应性

  摘要：

  路易斯酸促进的天冬氨酸半醛与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的一碳同系物导致有效合成两种含硅的α-氨基酸。使用三甲基铝或催化氯化锡（II）可以得到新的由4-氧代-5-三甲基硅烷基衍生的氨基酸，产率为71–88％。对这些高功能性α-氨基酸的反应性的研究表明，在温和的碱性条件下可以选择性裂解C-Si键，从而得到天然存在的氨基酸4-氧合-1-正缬氨酸的保护衍生物。备选地，用芳基或烷基醛进行的彼得森烯化导致形成由E-烯酮衍生的α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.11.059

文献信息

• Synthesis of fluorescent enone derived α-amino acids
  作者：Lindsay S. Fowler、David Ellis、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b912782h

  日期：——

  The development of a facile and general method for the preparation of enone derived α-amino acids is described. The key step involves a Horner–Wadsworth–Emmons reaction between an aspartic acid derived β-keto phosphonate ester and a range of aldehydes resulting in the formation of highly functionalised α-amino acids in good yields. An efficient two-stage deprotection process using mild conditions was developed to give the parent α-amino acids. Application of this methodology has produced a novel fluorescent α-amino acid that has potential as a biological marker.

  本文描述了一种简便且通用的方法，用于制备源自烯酮的α-氨基酸。关键步骤涉及一种源自天冬氨酸的β-酮膦酸酯与一系列醛之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，从而以较高产率形成高度官能化的α-氨基酸。研究开发了一种使用温和条件的两阶段脱保护高效工艺，得到母体α-氨基酸。应用此方法已经制备出一种新型的荧光α-氨基酸，该氨基酸有潜力作为生物标志物。