(E)-O-Acetyl-Δ²-anhydromevalonsaeure-t-butylester | 54493-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-O-Acetyl-Δ²-anhydromevalonsaeure-t-butylester
• 英文别名: 2-Pentenoic acid, 5-(acetyloxy)-3-methyl-, 1,1-dimethylethyl ester；tert-butyl (E)-5-acetyloxy-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 54493-39-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: SAUNBBMSZWUXRI-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-O-Acetyl-Δ²-anhydromevalonsaeure-t-butylester 在 盐酸 、 氨 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-hydroxy-3-methyl-2-(E)-pentenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen。139. Mitteilung。Sideramin-Reihe中的合成物：Rhodotorulasäure和Dimerumsäure †

  摘要：

  吨丁基（ê）-O-乙酰-Δ 2 -anhydromevalonate可以制备。通过4-乙酰氧基丁-2-酮和溴乙酸叔丁酯的Reformatsky反应。其活化衍生物与N 5-羟基-L-鸟氨酸的二酮哌嗪缩合，生成二-O-乙酰基二聚酸，其可通过氨解转化为与天然化合物相同的二聚酸。通过二酮哌嗪的乙酰化制备的相应的乙酰氧肟酸与天然的杜鹃花酸相同。

  DOI：

  10.1002/hlca.19740570703
• 作为产物：
  描述：

  重氮基乙酸叔丁酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (E)-O-Acetyl-Δ²-anhydromevalonsaeure-t-butylester
  参考文献：
  名称：

  反式-脱水甲羟戊酸和反式-脱水甲羟戊酸的立体选择性合成天然产物

  摘要：

  使用tAHMA酯作为关键，实现了反式-脱水甲羟戊酸 (tAHMA) 和反式-脱水甲羟戊酸 (tAHM) 基团的天然产物（pestalotiopin A、pestalotiopamide C、pestalotiopamide D、farinomalein E、eleutherazine B 和 trichocyclodipeptide A）的集体全合成中间体。为此，通过 3-氧代-5-((三异丙基甲硅烷基)氧基)戊酸叔丁酯的 Z-乙烯基甲苯基化，然后与 Me 2 Zn进行 Negishi 交叉偶联反应，新制备了tAHMA叔丁酯。tAHMA 酯通过酯化或酰胺化转化为目标天然产物。合成和天然产物的光谱数据的比较证实了天然产物中 tAHM 部分的E构型。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.1c01176

文献信息

• Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 139. Mitteilung. Synthesen in der Sideramin-Reihe: Rhodotorulasäure und Dimerumsäure
  作者：Jörg Widmer、Walter Keller-Schierlein

  DOI：10.1002/hlca.19740570703

  日期：1974.11.6

  t-Butyl (E)-O-acetyl-Δ2-anhydromevalonate could be prepared. by a Reformatsky reaction of 4-acetoxybutan-2-one and t-butyl bromoacetate. Condensation of its activated derivatives with the diketopiperazine of N5-hydroxy-L-ornithine led to di-O-acetyl dimerumic acid, which could be transformed, by ammonolysis, to dimerumic acid, identical with the natural compound. The corresponding acetohydroxamic acid

  吨丁基（ê）-O-乙酰-Δ 2 -anhydromevalonate可以制备。通过4-乙酰氧基丁-2-酮和溴乙酸叔丁酯的Reformatsky反应。其活化衍生物与N 5-羟基-L-鸟氨酸的二酮哌嗪缩合，生成二-O-乙酰基二聚酸，其可通过氨解转化为与天然化合物相同的二聚酸。通过二酮哌嗪的乙酰化制备的相应的乙酰氧肟酸与天然的杜鹃花酸相同。
• Stereoselective Syntheses of <i>trans</i>-Anhydromevalonic Acid and <i>trans</i>-Anhydromevalonyl Group-Containing Natural Products
  作者：Atsushi Nakayama、Yoko Yasuno、Yuki Yamamoto、Kai Saito、Kohei Kitsuwa、Hironori Okamura、Tetsuro Shinada

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.1c01176

  日期：2022.4.22

  Collective total syntheses of trans-anhydromevalonic acid (tAHMA) and trans-anhydromevalonyl (tAHM) group-containing natural products (pestalotiopin A, pestalotiopamide C, pestalotiopamide D, farinomalein E, eleutherazine B, and trichocyclodipeptide A) were achieved using tAHMA esters as key intermediates. To this end, tAHMA tert-butyl ester was newly prepared by Z-vinyltosylation of tert-butyl 3-

  使用tAHMA酯作为关键，实现了反式-脱水甲羟戊酸 (tAHMA) 和反式-脱水甲羟戊酸 (tAHM) 基团的天然产物（pestalotiopin A、pestalotiopamide C、pestalotiopamide D、farinomalein E、eleutherazine B 和 trichocyclodipeptide A）的集体全合成中间体。为此，通过 3-氧代-5-((三异丙基甲硅烷基)氧基)戊酸叔丁酯的 Z-乙烯基甲苯基化，然后与 Me 2 Zn进行 Negishi 交叉偶联反应，新制备了tAHMA叔丁酯。tAHMA 酯通过酯化或酰胺化转化为目标天然产物。合成和天然产物的光谱数据的比较证实了天然产物中 tAHM 部分的E构型。