(+)-(1R,5R)-4,4-dimethyl-5-p-tolyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 936723-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(1R,5R)-4,4-dimethyl-5-p-tolyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1R,5R)-4,4-dimethyl-5-p-tolylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1R,5R)-4,4-dimethyl-5-(4-methylphenyl)bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 936723-38-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: ORMSNHXGIVKVSK-SWLSCSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,5R)-4,4-dimethyl-5-p-tolyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到Α-花侧柏酮
  参考文献：
  名称：

  不饱和末端环氧化物和氯醇的分子内环丙烷化

  摘要：

  锂 2,2,6,6-四甲基哌啶 (LTMP) 诱导的不饱和末端环氧化物的分子内环丙烷化提供了有效且完全立体选择性的进入双环 [3.1.0] 己-2-醇和双环 [4.1.0] 庚烷-2 -ols。C-5 和 C-6 甲锡烷基取代的双环 [3.1.0] 己-2-醇通过 Sn-Li 交换/亲电子捕获或 Stille 偶联进一步加工生成一系列取代的双环环丙​​烷。使用催化量的 2,2,6,6-四甲基哌啶 (TMP) 的另一种直接环丙烷化方案允许方便 (1 g-7.5 kg) 合成双环 [3.1.0] 己-2-醇和其他双环加合物. 这种化学的合成效用已在 (+)-β-cuparenone 的简明不对称合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja0672932
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-3-(4-甲基苯基)环戊-2-烯-1-酮 在 盐酸 、 diethylzinc 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 39.75h， 生成 (+)-(1R,5R)-4,4-dimethyl-5-p-tolyl-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-β-cuparenone和（S）-（-）-cuparene的合成

  摘要：

  描述了标题化合物的短而有效的合成。（S）-（-）-β-Cuparenone由对甲苯甲醛和异丁烯氧化物经八步制备，收率为31％。借助于（R，R）-氢安息香作为可回收助剂的非对映选择性环丙烷化建立了绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00457-2

文献信息

• Intramolecular Cyclopropanation of Unsaturated Terminal Epoxides and Chlorohydrins
  作者：David M. Hodgson、Ying Kit Chung、Irene Nuzzo、Glòria Freixas、Krystyna K. Kulikiewicz、Ed Cleator、Jean-Marc Paris

  DOI：10.1021/ja0672932

  日期：2007.4.1

  Lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LTMP)-induced intramolecular cyclopropanation of unsaturated terminal epoxides provides an efficient and completely stereoselective entry to bicyclo[3.1.0]hexan-2-ols and bicyclo[4.1.0]heptan-2-ols. Further elaboration of C-5 and C-6 stannyl-substituted bicyclo[3.1.0]hexan-2-ols via Sn-Li exchange/electrophile trapping or Stille coupling generates a range of substituted

  锂 2,2,6,6-四甲基哌啶 (LTMP) 诱导的不饱和末端环氧化物的分子内环丙烷化提供了有效且完全立体选择性的进入双环 [3.1.0] 己-2-醇和双环 [4.1.0] 庚烷-2 -ols。C-5 和 C-6 甲锡烷基取代的双环 [3.1.0] 己-2-醇通过 Sn-Li 交换/亲电子捕获或 Stille 偶联进一步加工生成一系列取代的双环环丙​​烷。使用催化量的 2,2,6,6-四甲基哌啶 (TMP) 的另一种直接环丙烷化方案允许方便 (1 g-7.5 kg) 合成双环 [3.1.0] 己-2-醇和其他双环加合物. 这种化学的合成效用已在 (+)-β-cuparenone 的简明不对称合成中得到证明。
• Synthesis of (S)-(−)-β-cuparenone and (S)-(−)-cuparene
  作者：Bhasker Reddy Aavula、Qi Cui、Eugene A. Mash

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00457-2

  日期：2000.12

  A short and efficient synthesis of the title compounds is described. (S)-(−)-β-Cuparenone was prepared in 31% yield from p-tolualdehyde and mesityl oxide in eight steps. Absolute stereochemistry was established by means of a diastereoselective cyclopropanation using (R,R)-hydrobenzoin as a recoverable auxiliary.

  描述了标题化合物的短而有效的合成。（S）-（-）-β-Cuparenone由对甲苯甲醛和异丁烯氧化物经八步制备，收率为31％。借助于（R，R）-氢安息香作为可回收助剂的非对映选择性环丙烷化建立了绝对立体化学。