(-)-(1R,5R,9R)-9-(hydroxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)-1-<((methoxymethyl)oxy)methyl>-5-methyl-3-azabicyclo<3.3.1>nonane | 124097-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (-)-(1R,5R,9R)-9-(hydroxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)-1-<((methoxymethyl)oxy)methyl>-5-methyl-3-azabicyclo<3.3.1>nonane
• 英文别名: (-)-(1R,5R,9R)-9-(hydroxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)-1-{[(methoxymethyl)oxy]methyl}-5-methyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonane；methyl (1R,5R,9R)-9-(hydroxymethyl)-1-(methoxymethoxymethyl)-5-methyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-3-carboxylate
• CAS: 124097-15-0
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₅
• 分子量: 301.383
• InChiKey: JGMRGDNGFZZFAH-VHDGCEQUSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.6±12.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  68.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5R,9R)-9-(hydroxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)-1-<((methoxymethyl)oxy)methyl>-5-methyl-3-azabicyclo<3.3.1>nonane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium ethanolate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.83h， 生成 methyl (1R,5R,9R)-1-(hydroxymethyl)-5-methyl-9-[2-(6-oxocyclohexen-1-yl)ethyl]-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内双迈克尔反应不对称全合成atisine

  摘要：

  用于 atisine (1) 的桥连五环中间体 2 是以天然存在的对映体形式从二甲基环己酮-2,6-二羧酸酯 (6) 合成的。该合成由以下关键步骤组成：(1) 通过双曼尼希反应形成氮杂双环 [3.3.1] 壬烷，(2) 通过脂肪酶催化的酰化进行对映选择性转化，(3) 在BF 3 .Et 2 O，和 (4) 通过分子内双迈克尔反应构建双环 [2.2.2] 辛烷环系统

  DOI：

  10.1021/ja00159a042
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,5S)-1-(acetoxymethyl)-3-benzyl-5-hydroxymethyl-9-methylene-3-azabicyclo<3.3.1>nonane 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 三氟化硼乙醚 、 甲酸铵 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 85.5h， 生成 (-)-(1R,5R,9R)-9-(hydroxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)-1-<((methoxymethyl)oxy)methyl>-5-methyl-3-azabicyclo<3.3.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  通过分子内双迈克尔反应不对称全合成atisine

  摘要：

  用于 atisine (1) 的桥连五环中间体 2 是以天然存在的对映体形式从二甲基环己酮-2,6-二羧酸酯 (6) 合成的。该合成由以下关键步骤组成：(1) 通过双曼尼希反应形成氮杂双环 [3.3.1] 壬烷，(2) 通过脂肪酶催化的酰化进行对映选择性转化，(3) 在BF 3 .Et 2 O，和 (4) 通过分子内双迈克尔反应构建双环 [2.2.2] 辛烷环系统

  DOI：

  10.1021/ja00159a042

文献信息

• Synthesis of Atisine, Ajaconine, Denudatine, and Hetidine Diterpenoid Alkaloids by a Bioinspired Approach
  作者：Xiao-Huan Li、Min Zhu、Zhi-Xiu Wang、Xiao-Yu Liu、Hao Song、Dan Zhang、Feng-Peng Wang、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.201609882

  日期：2016.12.12

  A unified approach to four different (atisine, ajaconine, denudatine, and hetidine) diterpenoid alkaloid skeletons was developed and applied to the total synthesis of the natural products dihydroajaconine (2, atisine type) and gymnandine (4, denudatine type). The synthesis features a biogenetically inspired strategy that relies on C−H oxidation, aza‐pinacol coupling, and aza‐Prins cyclization as key

  开发了一种统一的方法来处理四个不同的（atisine，ajaconine，denudatine和hetidine）二萜类生物碱骨架，并将其应用于天然产物dihydroajaconine （2，atisine型）和Gymnandine（4，denudatine型）的总合成中。该合成具有生物遗传学启发的策略，该策略依赖于CH氧化，氮杂频哪醇偶联和氮杂普林斯环化为关键步骤。
• IHARA, MASATAKA;SUZUKI, MAKOTO;FUKUMOTO, KEIICHIRO;KABUTO, CHIZUKO, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 1164-1171
  作者：IHARA, MASATAKA、SUZUKI, MAKOTO、FUKUMOTO, KEIICHIRO、KABUTO, CHIZUKO

  DOI：——

  日期：——
• IHARA, MASATAKA;SUZUKI, MAKOTO;FUKUMOTO, KEIICHIRO;KAMETANI, TETSUJI;KABU+, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 6, 1963-1964
  作者：IHARA, MASATAKA、SUZUKI, MAKOTO、FUKUMOTO, KEIICHIRO、KAMETANI, TETSUJI、KABU+

  DOI：——

  日期：——